JACS:光催化烯烃自由基还原交叉偶联
2023-11-20
摘要:烯烃是广泛使用并且价格低廉的原料,因此使用烯烃发展新型官能团化方法非常重要。有鉴于此,博洛尼亚大学Paolo Melchiorre等发展了一种通过光催化与价格合理的硫醇催化剂结合的催化体系,能够将两个烯烃分子之间构建C-C化学键。
烯烃是广泛使用并且价格低廉的原料,因此使用烯烃发展新型官能团化方法非常重要。
有鉴于此,博洛尼亚大学Paolo Melchiorre等发展了一种通过光催化与价格合理的硫醇催化剂结合的催化体系,能够将两个烯烃分子之间构建C-C化学键。
本文要点
这种方法学中,光催化剂将缺电子烯烃还原,随后通过质子化生成碳中心自由基。随后碳中心自由基被中性烯烃分子捕获,形成C-C化学键。这种分子间C-C交叉偶联反应能够从烯烃出发快速合成具有高密度sp3碳原子的有机分子。
反应情况。分别选择具有缺电子特点的烯烃和作为自由基受体的烯烃作为反应物,吡啶铱或者三芳基胺作为光催化剂,硫醇作为HAT催化剂,γ-松油烯作为提供氢的反应物,450 nm可见光作为光源,在50 ℃二氯乙烷溶剂进行反应。
Wei Zhou, Igor A. Dmitriev, and Paolo Melchiorre*, Reductive Cross-Coupling of Olefins via a Radical Pathway, J. Am. Chem. Soc. 2023 DOI: 10.1021/jacs.3c11285
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