Al(III)-富里酸体系光催化糖类转化制备5-羟甲基糠醛

摘要:近日,澳大利亚昆士兰科技大学朱怀勇教授与湖南大学韩鹏飞副研究员(现入职长沙工学院)联合报道了一种富里酸 (Fulvic acid,FA) 配位的Al3+催化剂,能够利用可见光在温和条件下高效催化葡萄糖转化并获得较高的HMF产率,该论文第一作者为塔娜博士(现入职内蒙古民族大学)。
近年来,利用生物质资源制备各种燃料及高值化学品逐渐成为研究前沿,其中5-羟甲基糠醛(HMF)是纤维素转化中最重要和最受关注的平台分子,以葡萄糖为底物出发制备HMF是实现该转化的关键步骤。含有Lewis酸结构的金属盐被证明是驱动葡萄糖转化HMF的有效催化剂,其中铝盐因为产量丰富、价格低廉以及低毒等优点而被大量研究和使用。典型的Lewis酸如AlCl3、Al(NO3)3等铝盐能够催化葡萄糖转化得到40-60%的HMF收率,但是需要较高的反应温度(120-180 ℃),苛刻的反应条件导致反应过程中有大量的副产物如乙酰丙酸和胡敏素生成,降低了糖类底物的利用率。

近日,澳大利亚昆士兰科技大学朱怀勇教授与湖南大学韩鹏飞副研究员(现入职长沙工学院)联合报道了一种富里酸 (Fulvic acid,FA) 配位的Al3+催化剂,能够利用可见光在温和条件下高效催化葡萄糖转化并获得较高的HMF产率,该论文第一作者为塔娜博士(现入职内蒙古民族大学)。值得一提的是富里酸是自然界中广泛分布的腐殖质的组分之一,有较低的分子量,富含羧基、羟基等有机官能团,本工作首次将其应用于光催化研究领域。
本工作的主要发现在于,虽然添加Al3+离子的反应体系无明显光吸收,但在加入合适比例的FA后,借助FA优异的光吸收特性能够作为光吸收“天线”激活Al3+光催化葡萄糖转化的能力。FA-Al3+配合物能利用可见光催化葡萄糖转化HMF,产率接近60%,降低反应温度至80 ℃,是相同反应温度下暗反应效率的10倍(图1)。此外以聚焦的日光作为光源,在80 ℃反应温度依然获得较高的43%的HMF产率,说明该项成果在规模化和产业化应用方面具有可行性。

Al(III)-富里酸体系光催化糖类转化制备5-羟甲基糠醛

图1. FA-Al3+配合物的吸光特性和光催化葡萄糖转化活性。


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