【Org. Lett.】光激发的硝基芳烃与Lewis酸协同催化烯烃的Anti-Markovnikov氧化反应
含氧官能团广泛存在于天然产品和药物中,是有机合成中的多功能官能团。利用过渡金属催化剂通过氧化反应将烯烃直接转化为羰基和醇类化合物,是一种从丰富的原料化学品中生成含氧结构单元的有力策略。Tsuji - Wacker氧化法是一种广泛使用的利用钯催化剂和氧化剂将烯烃转化为羰基化合物的方法,通常氧化取代度较高的碳生成酮类。氧化取代程度较低的碳的方法通常称为anti-Markovnikov(AM)Wacker氧化法,这种方法可以从丰富的烯烃原料中获得醛,因此备受青睐。在这里,纽约大学(New York University)Marvin Parasram课题组描述了通过光激发的硝基芳烃和Lewis酸催化作用的相互作用,将烯烃氧化成羰基化合物和丙酮的过程。多种烯烃被氧化成醛和酮产物,并具有反马尔可夫尼科夫选择性,在使用丙酮作为助溶剂时,还可氧化成缩丙酮化合物。机理研究证明,路易斯酸配位到 1,3,2-二恶唑烷中间体会导致 1,2-迁移,生成羰基衍生物,并通过亲核取代途径形成缩丙酮化合物。
图1. 烯烃氧化反应和假设(图片来源:Org. Lett.)
图2. 反应范围(图片来源:Org. Lett.)
图3. 机理研究及机理建议(图片来源:Org. Lett.)
图4. 范围和机制(图片来源:Org. Lett.)
论文信息:
Joshua M. Paolillo, Mahmoud R. Saleh, Ethan W. Junk, Marvin Parasram*. Merging Photoexcited Nitroarenes with Lewis Acid Catalysis for the Anti-Markovnikov Oxidation of Alkenes. Org. Lett., 2025
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