J. Am. Chem. Soc.:可见光诱导环氧化物 C-H 烷基化过程中的双环钌化配合物
有机金属催化与光催化(通常称为金属光催化)的融合代表了一个新兴的、具有巨大科学意义的领域,吸引着化学学术界和工业界的研究人员。[Ru(N^C)2L2] 型的双环钌化配合物 (BCRC) 被认为是 Ru(II) 催化的芳烃化合物定向 C-H 功能化过程中的关键反应中间体。虽然人们已经探索了 BCRC 对许多亲电体的特殊基态反应性,但它们在光激发时的反应性仍然未知。在此,曼彻斯特大学(University of Manchester)Igor Larrosa课题组报告了有关 BCRC 光激发的研究,这些研究确立了 BCRC 获取在化学中有用的激发态能力。值得注意的是,光激发 BCRC 对卤代烷活化所需的电子转移过程的反应性大大提高,克服了目前其基态反应性的局限性。作者通过拓展当前钌催化C-H官能化所占据的化学空间来证明这种反应性,包括与环氧化物的邻位烷基化。
图1. 各种机制途径(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图2. 优化过程和优化条件(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图3. 化学计量反应、合成反应、UV−Vis图像和Stern−Volmer研究(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图4. 前沿分子轨道及其相对能量图(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图5. 提出的反应机理(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
图6. 反应底物范围(图片来源:J. Am. Chem. Soc.)
论文信息:
Kurt Bentley, Mishra Deepak Hareram, Gang-Wei Wang, Alexander A. V. Millman, Ignacio Perez-Ortega, Luke M. Nichols, Cassandre C. Bories, Lauren E. Walker, Adam W. Woodward, Alexander P. Golovanov, Louise S. Natrajan, Igor Larrosa*. Bis-Cycloruthenated Complexes in Visible Light-Induced C–H Alkylation with Epoxides. J. Am. Chem. Soc., 2025
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