ACS Catal.:有机合成中的光化学C-H硼化反应
尽管自 1955 年发现 C-H 键官能化以来,人们已经对其进行了广泛的研究,但通过活化 C-H 键对有机化合物进行硼化反应的研究只是在 1995 年Hartwig考虑在合成有机化学中更广泛地应用这些转化时才开始流行起来。对于C-H硼化反应,这种普遍低反应活性的键的催化活化可以通过多种方式进行。所报道的方法包括使用和应用化学试剂、热活化以及对合适底物的光化学活化。以铱、钌和铑为基础的热活化催化方案在这一领域的发展中发挥了至关重要的作用。尽管光化学活化是一种利用光作为可再生能源的对环境无害的方案,但对它的研究还很少。在这篇文献综述中,印度生物医学研究中心(CBMR)Supriya Rej和巴塞罗那科学技术学院(BIST)Arjan W. Kleij团队着重介绍了光化学C-H硼化反应从最初的发展到最新的研究进展。
图1. 合成方法(图片来源:ACS Catal.)
图2. 底物活化(图片来源:ACS Catal.)
图3. 化学计量的光化学硼化反应(图片来源:ACS Catal.)
图4. 提出了化学计量光化学硼化反应的途径(图片来源:ACS Catal.)
图5. 化学计量光化学硼化反应和反应机制(图片来源:ACS Catal.)
图6. 关键步骤(图片来源:ACS Catal.)
图7. 硼化反应(图片来源:ACS Catal.)
图8. 提出的机制(图片来源:ACS Catal.)
图9. 光化学C - H硼化反应的碱金属催化剂和假定机制
图10. 光化学活化的重要性(图片来源:ACS Catal.)
论文信息:
Supriya Rej*, Stephanie G. E. Amos, Arjan W. Kleij*. Photochemical C–H Borylation in Organic Synthesis. ACS Catal., 2025
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