Org. Lett.:利用胺基连接的硼基自由基实现脱氰转化的光催化策略
组装复杂分子是有机化学的基本原理。这项研究的目标之一就是按需引入、利用和移除官能团(FG)handle。例如,通过将 FG 促进的 C-C 键构建与涉及 FG 移除的结构多样化相结合,可以简化分子复杂性的获取过程。然而,由于 C-CN 键解离能(BDE)较高,需要苛刻的条件(过渡金属和强还原剂),因此脱氰步骤通常仅限于适用的底物,并降低了对其他官能团的耐受性。利用氰基的固有特性,α-官能化后的脱氰作用可实现碳基架的战略性组装。在此,名古屋工业大学(Nagoya Institute of Technology)Shuichi Nakamura和Naoki Yasukawa课题组展示了一种在光催化条件下胺基连接的硼基自由基介导的丙二腈氰基转移( CGT )策略。这种策略可以裂解 C(sp3)-CN,形成 C(sp3)-D 和 C(sp3),从而通过自由基-极性交叉实现脱氰氘代和环化。计算研究成功证明了 CGT 启动子的反应性可以准确评估。
图1. 合成方案(图片来源:Org. Lett.)
图2. 理论和实验评价(图片来源:Org. Lett.)
图3. 底物范围(图片来源:Org. Lett.)
图4. CGT战略(图片来源:Org. Lett.)
图5. CGT战略(图片来源:Org. Lett.)
论文信息
Yuto Yoshida, Waka Okada, Kazutake Takada, Shuichi Nakamura*, Naoki Yasukawa*. Photocatalytic Strategy for Decyanative Transformations Enabled by Amine-Ligated Boryl Radical. Org. Lett., 2025
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