ACS Catal.:镍与可见光的Brønsted酸促进硫醚化交叉偶联反应
过渡金属催化的交叉偶联反应在现代有机合成中至关重要,有助于快速生成复杂的分子结构。传统上,这些反应在很大程度上依赖于传统碱基,只有少数例外。最近,格拉茨大学(University of Graz)C. Oliver Kappe和雷根斯堡大学(Universität Regensburg)Burkhard König课题组开发了自适应动态均相催化(AD-HoC),这是一种无需传统配体、碱或添加剂即可实现 C(sp2)-S 交叉偶联的方法。鉴于在金属催化交叉耦合过程中对与酸性条件兼容的方案的需求日益增长,作者重新研究了 AD-HoC,开创了酸促进过渡金属催化硫醚化反应。作者的方法能够利用镍和可见光迅速合成硫醚,并使用亚化学计量的Brønsted酸作为促进剂。核磁共振动力学研究表明,在没有酸的情况下,该系统会出现自催化特有的诱导期。将酸作为一种简单的添加剂引入,可以消除这一诱导期,并大大加快反应速度。此外,利用连续流动技术,该方案已成功扩展到克级合成,在商用实验室规模的光反应器中实现了每小时 100 克以上的生产率。这凸显了该方法的稳健性和可扩展性,使其成为大规模应用的有力工具。
图1. 示意图概述(图片来源:ACS Catal.)
图2. UV−vis光谱监测反应进展(图片来源:ACS Catal.)
图3. 动力学剖面(图片来源:ACS Catal.)
图4. UV−vis光谱和部分核磁共振波谱(图片来源:ACS Catal.)
图5. 反应优化和控制实验(图片来源:ACS Catal.)
图6. 底物范围(图片来源:ACS Catal.)
图7. 流动反应参数影响的研究(图片来源:ACS Catal.)
图8. 底物范围(图片来源:ACS Catal.)
论文信息
Maksim Nikitin, Sándor B. Ötvös, Indrajit Ghosh, Maximilian Philipp, Ruth Gschwind, C. Oliver Kappe*, Burkhard König*. ACS Catal., 2025
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