ACS Catal.:酰基氟化物和烷基硅烷的双 N-杂环卡宾/光氧还原催化偶联反应
将 N-杂环卡宾(NHC)有机催化与光化学活化相结合,作为一种在温和、实用的条件下进行自由基有机反应的方法,正日益成熟。作为比较容易制备和处理的有机化合物,烷基硅烷是具有吸引力的自由基化学底物,因为众所周知,相应自由基阳离子的脱硅介解速度很快。在此,柏林自由大学(Freie Universität Berlin)Matthew N. Hopkinson课题组报告了苄基硅烷衍生物作为烷基自由基源在双 NHC/光诱导催化的自由基-自由基偶联反应中与酰基氟化物的成功应用。电子含量相对较高的苄基硅烷可以顺利地进行反应,并以普遍较高的产率获得相应的酮,而对 NHC 和光催化剂的优化则可以扩大范围,包括初级苄基底物。此外,初步实验还发现,在这些条件下,含有 N、O 和 S 杂原子的有机硅烷也可以作为烷基自由基源。
图1. 光介导的NHC有机催化(图片来源:ACS Catal.)
图2. 初步研究(图片来源:ACS Catal.)
图3. 反应优化(图片来源:ACS Catal.)
图4. 双NHC/光氧化还原催化偶联的范围和局限性(图片来源:ACS Catal.)
图5. 双NHC/光氧化还原催化偶联的范围和局限性(图片来源:ACS Catal.)
图6. 双NHC/光氧化还原催化偶联的范围和局限性(图片来源:ACS Catal.)
图7. Gram Scale反应和扩展(图片来源:ACS Catal.)
图8. 反应机理(图片来源:ACS Catal.)
论文信息
Michael Jakob, Luca Steiner, Marius Göbel, Jan P. Götze, Matthew N. Hopkinson*. Dual N-Heterocyclic Carbene/Photoredox-Catalyzed Coupling of Acyl Fluorides and Alkyl Silanes. ACS Catal., 2024
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