ACIE:光促进环羰基丙烷选择性C-C键断裂的多样性转化
前沿
分子骨架编辑策略修饰原有分子结构受到有机化学家的广泛关注。但是,对于脂肪族化合物的骨架编辑仍然受限。尤其是羰基化合物的同源化反应主要聚焦于羰基α-位引入亚甲基(图1A)。α,β-不饱和羰基化合物环丙烷化应用广泛,然而,选择性断裂环丙烷C-C键仍然具有重大挑战。过渡金属催化环丙烷断裂开环聚焦于取代较少的C-C键(图1B),并且,羰基环丙烷的开环/缩环过程实现环丙烷的同源化也被开发(图1C)。但是,环丙烷的扩环同源化亟待解决。基于此,瑞士洛桑联邦理工学院Jerome Waser报道了,光促进羰基环丙烷生成1,3-双自由基,随后选择性发生[3+2]环加成或还原开环转化(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
瑞士洛桑联邦理工学院Jerome Waser利用光催化体系下,羰基环丙烷生成1,3-双自由基中间体,(i)与炔烃发生[3+2]环加成;(ii)在二苯基硫醚充当HAT试剂发生还原开环。该策略为α,β-不饱和羰基α,β-位引入亚甲基提供了新思路,也实现了环丙烷的开环同源。
文献信息:Homologation of Alkenyl Carbonyls via a Cyclopropanation/LightMediated Selective C-C Cleavage Strategy
Tin V. T. Nguyen, Duncan K. Brownsey,+ André Bossonnet,+ Matthew D. Wodrich and Jerome Waser*
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