Nat.Catal.:光催化烯烃作为烷基双碳负离子前体与亲电试剂的转化
前沿
自格氏试剂作为碳亲核试剂问世后,其与亲电试剂的偶联构建C-C键广泛应用于有机合成领域。但是,这类催化体系仍然面临安全性及产生废弃金属盐的缺陷。因此,开发催化方法产生碳负离子值得期待。现阶段,在无化学计量金属试剂条件下,羰基的极性反转得到酰基碳负离子是行之有效的策略。然而,其仍然面临反应多样性匮乏的缺点。并且,烷基碳负离子等价物的开发仍然悬而未决。近年来,过渡金属催化条件下烯烃作为烷基碳负离子等价物得到开发。但是,催化体系需要使用当量级的还原剂。基于此,澳大利亚墨尔本大学Anastasios Polyzos团队报道了,多光子-光氧化还原催化体系促进芳基烯烃作为烷基双碳负离子的前体,与种类多样的碳亲电试剂偶联构建醇、酰胺、胺及氨基酸化合物(图1)。
图1来源Nat. Catal.
实验结果
图2来源Nat. Catal.
图3来源Nat. Catal.
图4来源Nat. Catal.
图5来源Nat. Catal.
编者结语
澳大利亚墨尔本大学Anastasios Polyzos以芳基烯烃作为烷基双碳负离子前体,在不同的多光子-光氧化还原催化体系与种类多样的碳亲电试剂发生偶联反应。值得注意的是,光催化体系具有双重作用:(i)控制烯烃产生自由基阴离子;(ii)促进中心自由基极性翻转生成碳负离子。该策略为烯烃作为烷基双碳负离子的转化提供了新的思路。
文献信息:Photocatalytic generation of alkyl carbanions from aryl alkenes
Milena L. Czyz, Tyra H. Horngren, Andrew J. Kondopoulos, Liam J. Franov, José A. Forni, Le Nhan Pham, Michelle L. Coote & Anastasios Polyzos*
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