Nat.Catal.:光催化酰胺自由基直接插入双环[1.1.0]丁烷的转化
前沿
具有苯环骨架或杂环骨架的分子普遍存在于药物分子中,近年来,化学家利用多环烷烃替代芳香环,能够提高药物分子的代谢和溶解性(如:刚性双环[n.1.1]烷烃,n = 1, 2 or 3) 。但是,杂环骨架的生物电子等排体替换仍然具有重大挑战(图1b,c)。最近,双环[1.1.0]丁烷(BCBs)作为合成子的化学转化受到广泛关注,例如通过[n+2]环加成反应构建双环[1.1.1]戊烷(BCPs)、双环[2.1.1]己烷(BCHs)、双环[3.1.1]庚烷(BCHeps)。然而,杂双环[n.1.1]烷烃的构建亟待解决(图1d)。基于此,德国明斯特大学Frank Glorius团队报道了,光氧化还原催化酰胺自由基(amidyl radical)直接插入BCBs构建2-氧杂-4-氮杂二环[3.1.1]庚-3-烯(图1)。
图1来源Nat. Catal.
实验结果
图2来源Nat. Catal.
图3来源Nat. Catal.
编者结语
德国明斯特大学Frank Glorius以N-酰胺基吡啶四氟硼酸盐为酰胺基自由基前体,在光催化体系下实现其高区域选择性和化学选择性插入BCBs,构建2-氧杂-4-氮杂二环[3.1.1]庚-3-烯。并且,得到的种类杂环结构可能充当吡啶或嘧啶的生物电子等排体。
文献信息:Photoredox-catalysed amidyl radical insertion to bicyclo[1.1.0]butanes
Chetan C. Chintawar+, Ranjini Laskar+, Debanjan Rana, Felix Schäfer, Nele Van Wyngaerden, Subhabrata Dutta, Constantin G. Daniliuc & Frank Glorius*
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