Nat.Commun.:光诱导有机催化环丙烷的1,3-胺酰化反应

摘要:东北师范大学孙佳琼/郑光范以N-苯甲酰邻磺酰苯甲酰亚胺为碳胺化双官能团化试剂,在光/NHC催化体系下实现环丙烷的1,3-胺酰化。其中,NHC具有多重作用:(i)充当Lewis碱活化C-N键;(ii)促进光氧化还原循环的氧化淬灭历程;(iii)充当酰基自由基转移催化剂实现C-C键构筑。

前沿

含氮化合物普遍存在于生物活性分子、天然产物分子和药物分子中。通过C-N键的构筑合成含氮分子受到有机化学家的广泛关注。其中,不饱和分子(碳碳双键)与双官能团试剂的碳胺化反应合成含氮化合物得到长足发展(图1a)。与此同时,环丙烷具有双键的性质,但是实现其碳胺化反应仍然具有重大挑战。近年来,光催化环丙烷自由基阳离子中间体的转化备受瞩目。然而,这类催化体系中的光氧化还原循环依赖于还原淬灭机理(图1b)。基于此,东北师范大学孙佳琼/郑光范在其长期氮杂卡宾(NHC)催化研究基础上报道了,光诱导/NHC催化环丙烷与N-苯甲酰邻磺酰苯甲酰亚胺双官能团试剂的1,3-胺酰化反应(图1)。

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图1来源Nat. Commun.

实验结果

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图2来源Nat. Commun.

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图3来源Nat. Commun.

编者结语

东北师范大学孙佳琼/郑光范以N-苯甲酰邻磺酰苯甲酰亚胺为碳胺化双官能团化试剂,在光/NHC催化体系下实现环丙烷的1,3-胺酰化。其中,NHC具有多重作用:(i)充当Lewis碱活化C-N键;(ii)促进光氧化还原循环的氧化淬灭历程;(iii)充当酰基自由基转移催化剂实现C-C键构筑。


文献信息:Visible light-mediated organocatalyzed 1,3-aminoacylation of cyclopropane employing N-benzoyl saccharin as bifunctional reagent

Mingrui Li, Yingtao Wu, Xiao Song, Jiaqiong Sun*, Zuxiao Zhang,Guangfan Zheng* & Qian Zhang

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