Nat.Synth.:光催化硅烷C(sp3)–H键位点选择性胺烷基化、烷基化和芳基化

2024-11-07
摘要:武汉大学沈晓利用β-硅效应,成功实现光催化硅烷β-C(sp3)–H键的胺烷基化、烷基化和芳基化反应,构建种类多样的硅烷化合物。

前沿

有机硅化合物普遍存在于功能材料分子、农药分子及药物分子中。由硅烷Si-H键直接官能团化是构建硅烷最简单的方式,近年来,过渡金属催化硅烷C-H键活化或卡宾插入策略构建复杂硅烷分子得到发展(图1a)。与此同时,自由基促进硅烷α-C(sp3)–H键的官能团化反应得到开发。但是,硅烷β-C(sp3)–H键的官能团化反应仍然具有重大挑战(图1b)。另外,通过对有机硅化合物键解离能的计算得知,硅原子β-C(sp3)–H键的活化程度明显高于α-C(sp3)–H键和γ-C(sp3)–H键,即存在β-硅原子效应。基于此,武汉大学沈晓课题组报道了,光催化硅烷β-C(sp3)–H键的胺烷基化、烷基化和芳基化反应(图1)。

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图1来源Nat. Synth.

实验结果

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图2来源Nat. Synth.

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图3来源Nat. Synth.

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图4来源Nat. Synth.

编者结语

武汉大学沈晓利用β-硅效应,成功实现光催化硅烷β-C(sp3)–H键的胺烷基化、烷基化和芳基化反应,构建种类多样的硅烷化合物。该策略为β-硅效应在促进有机硅化合物自由基官能化提供了新的思路。



文献信息:Photocatalytic site-selective radical C(sp3)–H aminoalkylation, alkylation and arylation of silanes


Xingyi He, Yizhi Zhang, Shanshan Liu, Weilu Zhang, Zhening Liu, Yunlong Zhao & Xiao Shen*


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