Angew. Chem. Int. Ed.:通过光介导的钯催化实现杂环的 C-H 烷基化
使杂环直接发生 C-H 烷基化反应的方法对于天然产物、生物活性分子和药物相关化合物的后期改性具有重要意义。然而,利用市售烷基代用品对各种杂环进行直接 C-H 烷基化的通用策略还很缺乏。德国亚琛工业大学(RWTH Aachen University)Rene M. Koenigs课题组报告了在可见光辐照下使用烷基卤化物钯催化杂环的直接 C-H 烷基化反应,该反应操作简单,具有良好的可扩展性和官能团耐受性。作者的研究表明,光诱导的烷基化反应是通过包括位点选择性烷基自由基加成、碱辅助的去质子化和氧化在内的级联反应进行的。作者将实验和计算相结合,对这一策略进行了推广,并成功地将其应用于天然产品和药物的改性。
图1. 反应途径(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
图2. 反应优化(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
图3. 基本底物范围的研究(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
图4. 对反应机理的计算与实验相结合的研究(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
图5. 预测模型(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
图6. 合成应用(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
论文信息
Sudip Senapati, Sudhir Kumar Hota, Lennard Kloene, Claire Empel, Sandip Murarka, Rene M. Koenigs*. C-H alkylation of heterocycles via light-mediated palladium catalysis. Angew. Chem. Int. Ed., 2024
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