Nat.Commun.:一石二鸟:光诱导双功能铁催化体系促进的Z-烯烃构建及其Z-E转化
前沿
烯烃结构不仅是重要的官能团,还普遍存在于药物分子及材料分子中。传统策略构建烯烃依赖于Wittig和Heck-反应、烯烃复分解及炔烃的氢化反应。但是,合成的烯烃多为热力学稳定的E-烯烃或Z/E混合物,对于热力学不稳定的Z-烯烃的构建仍然具有重大挑战。近年来,三线态能量转移诱导的E-烯烃转变为Z-烯烃被开发(图1a)。与此同时,过渡金属催化的炔烃氢化烷基化构建Z-烯烃也被报道(图1b)。然而,这类策略仍需使用金属还原剂或强碱。最近,Fe-Cl配合物的光驱动配体金属电荷转移(LMCT)产生的氯自由基作为HAT催化剂,实现C(sp3)-H键官能团化备受瞩目。基于此,大连理工大学金云鹤/重庆大学蓝宇合作报道了,光诱导双功能铁催化体系促进炔烃的氢化烷基化构建Z-烯烃,及Z/E烯烃的异构化(图1)。
图1来源Nat. Commun.
实验结果
图2来源Nat. Commun.
图3来源Nat. Commun.
图4来源Nat. Commun.
编者结语
大连理工大学金云鹤/重庆大学蓝宇利用光/Fe催化体系,成功实现炔烃构建Z-烯烃。其中,光/Fe-Cl催化体系促进轻质烷烃C(sp3)-H键活化,生成烷基自由基;Fe-配体催化体系促进炔烃的顺式-氢化烷基化构建Z-烯烃。另外,催化体系中进一步引入大位阻的二硫化物,能够实现Z-烯烃转变为E-烯烃。
文献信息:Bifunctional iron-catalyzed alkyne Zselective hydroalkylation and tandem Z-E inversion via radical molding and flipping
Yongqiang Zhang+, Dongmin Fu+, Ziyang Chen, Rongqi Cui, Wenlong He, Hongyao Wang, Jiajin Chen, Yufei Chen, Shi-Jun Li, Yu Lan*, Chunying Duan & Yunhe Jin*
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