JACS:光诱导Ni催化异氰C(sp3)−N均裂实现炔烃的碳/氢氰化
前沿
过渡金属催化的交叉偶联构建复杂分子,受到有机化学家的广泛关注。现阶段,卤化物、类卤化物、弱的碳-(类)卤化物亲电试剂应用广泛。但是,对于强共价键亲电试剂的活化仍然具有重大挑战。腈类结构普遍存在于天然产物分子、药物分子及农药分子中。尽管过渡金属催化C-CN键活化策略,实现氰基化反应得到发展。然而,异氰的C(sp3)-NC键活化亟待解决。近年来,Ni催化C-N键活化模式聚焦于:(1)双电子氧化加成;(2)单电子氧化加成(图1a)。但是,这类策略在交叉偶联反应中,氮结构片段都无法参与转化。基于此,东华大学储玲玲团队报道了,光诱导Ni催化异氰C(sp3)-N均裂助力炔烃的碳/氢氰化反应(图1)。
图1来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2来源J. Am. Chem. Soc.
图3来源J. Am. Chem. Soc.
图4来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
东华大学储玲玲以异氰为烷基源和氰基源双官能团试剂,在光/Ni催化体系下实现异氰与炔烃的碳/氢氰化反应。该策略与Ni催化强化学键的氧化加成(双电子或单电子)模式形成了互补。并且,该反应具有高的区域/立体选择性、底物范围广、官能团兼容性强。
文献信息:Photoinduced Nickel-Catalyzed Homolytic C(sp3)-N Bond Activation of Isonitriles for Selective Carbo- and Hydro-Cyanation of Alkynes
Jian Qin, Yingying Li, Yuntong Hu, Zhonghou Huang, Weihang Miao, and Lingling Chu*
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