ACIE:光催化Norrish II型裂解/thia-Paternò−Büchi的domino反应构建硫杂环丁烷
前沿
硫杂环丁烷骨架不仅普遍存在于天然产物分子、生物活性分子中,还是有机合成中的重要中间体(图1a,b)。现阶段,化学家利用硫醚化反应、[2+2]环加成反应和硫杂环丙烷的扩环反应,能够成功构建硫杂环丁烷(图1b)。其中,thia-Paternò-Büchi反应(硫羰基与烯烃的环加成)构建硫杂环丁烷备受瞩目(图1c)。但是,这类策略受限于硫羰基的不稳定。最近,光催化苯酰硫醚原位生成硫羰基,进而与缺电子烯烃的环加成反应构建硫杂环丁烷得到开发(图1d)。然而,富电子烯烃、双烷基硫酮和硫醛的转化仍然具有重大挑战。基于此,巴黎萨克雷大学Thomas Boddaert团队报道了,光催化芘酰硫醚与富电子烯烃的Norrish II型裂解/thia-Paternò−Büchi的domino反应构建硫杂环丁烷(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
巴黎萨克雷大学Thomas Boddaert实现了光介导芘酰硫醚的Norrish II型裂解,原位生成硫羰基,随后与烯烃发生thia-Paternò−Büchi反应构建硫杂环丁烷。值得注意的是,芘酰充当该反应有机光催化剂。
文献信息:In Situ Generation of 1-Acetylpyrene as a Visible-Light Photocatalyst for the Thia-Paternò_Büchi Reaction
Gabriel Cormier, Clémence Allain, Thomas Boddaert*
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