JACS:光催化硼自由基与未活化烷基氯的自由基置换策略构建C(sp3)−C(sp3)键
前沿
连接硼自由基(ligated boryl radicals, LBRs)如:硼自由基连接胺、膦或氮杂卡宾与不饱和C-C、C-N/C-O或杂芳烃的加成构建种类多样的分子受到化学家的广泛关注(图1A/B)。另外,LBRs在光催化体系下也能够充当卤原子转移(XAT)试剂促进烷基碘、烷基溴或烷基氯生成烷基自由基。然而,LBRs促进未活化烷基氯的转化仍然具有重大挑战(图1C)。近年来,烷基硼化合物转化为烷基自由基参与的反应得到发展。基于此,中国科学院大学陈祥雨/汪志祥报道了,光催化LBRs与未活化烷基氯通过自由基置换策略生成烷基自由基的化学转化(图1)。
图1来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2来源J. Am. Chem. Soc.
图3来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
中国科学院大学陈祥雨/汪志祥利用成功实现光催化体系下,LBRs与未活化烷基卤的自由基置换生成烷基自由基,进而完成C(sp3)-C(sp3)键的构建。值得注意的是,反应体系中形成的烷基硼中间体至关重要,其在K3PO4的协助下经历单电子氧化历程生成烷基自由基。
文献信息:Radical Replacement Process for Ligated Boryl Radical-Mediated Activation of Unactivated Alkyl Chlorides for C(sp3)-C(sp3) Bond Formation
Chang-Zhen Fang,§ Bei-Bei Zhang,§ Yong-Liang Tu, Qiang Liu, Zhi-Xiang Wang,* and Xiang-Yu Chen*
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