大化所王峰/罗能超团队JACS:单原子Pd与团簇Pd协同光催化甲醇脱氢

摘要:本文针对光催化甲醇无氧脱氢反应,提出了一种新的同种金属单原子和团簇间的协同催化作用:即两者作为空穴和电子的聚集位点,分别参与氧化和还原半反应,最终实现甲醇脱氢联产氢气和甲醛,量子产率达到87%(452 nm)。

第一作者:高著衍,Tiziano Montini


通讯作者:罗能超,Paolo Fornasiero,王峰

通讯单位:中国科学院大连化学物理研究所,University of Trieste


单原子和团簇的协同催化作用目前在热催化、光催化和电催化中已有相关报道,但在不同类型的催化过程中,协同作用的具体体现形式是不同的。本文针对光催化甲醇无氧脱氢反应,提出了一种新的同种金属单原子和团簇间的协同催化作用:即两者作为空穴和电子的聚集位点,分别参与氧化和还原半反应,最终实现甲醇脱氢联产氢气和甲醛,量子产率达到87%(452 nm)。


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图1. 金属单原子与团簇/纳米粒子协同效应的总结。

自“单原子催化”的概念提出以来,许多研究结果发现在催化反应中单原子可能与团簇存在协同催化的作用。但所谓协同作用具有非常广泛的含义,根据其表现形式,大致分为以下几类。热催化中较为常见的协同催化如图1a和图1b所示:单原子与团簇协同完成一个催化反应过程,或单原子和团簇作为不同反应的催化位点,其中可以存在催化位点间的活性物种迁移,例如活性氢物种的迁移。而在光催化反应中,协同催化的表现形式大多如图1c所示:团簇、载体和单原子三者之间存在电子转移的相互作用,从而影响催化位点上底物或中间物种的吸附,最终实现反应速率的提升或选择性调控。另外,还存在两类特殊的协同作用。一是单原子合金上单位点金属中心与周围第二种金属之间的协同效应(图1d),二是团簇与单原子掺杂产生的催化剂上的氧空位间的协同效应(图1d)。上述金属单原子与团簇间协同效应的特点是,由于热催化中氧化还原反应的反应条件不相容,电催化中氧化还原反应在空间上分离,因此两者只能参与氧化反应,或参与还原反应。光催化剂上负载的金属单原子和团簇有可能同时影响氧化和还原半反应。然而,迄今为止报道的光催化中的协同效应基本都属于上面提到的第三种形式。

本文提出了单原子与团簇之间的一种新型协同效应:两者作为空穴和电子的聚集位点,分别参与氧化和还原半反应(图1f)。在光催化甲醇脱氢反应中,通过离子交换法制备的Pd单原子可以捕获光生空穴,而通过光沉积制备的Pd团簇可以捕获光生电子。在促进光生电荷分离的同时,Pd单原子和团簇分别催化甲醇C-H键断裂和析氢反应,氢气和甲醛的量子产率均达到87%(452 nm)。


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图2. Pd单原子与Pd团簇共修饰的CdS光催化剂的制备。



另外,精确构建金属单原子和团簇这两种催化位点是研究协同催化的基础。本文分别通过离子交换和光沉积将Pd单原子和团簇独立可控地负载在CdS上(图2),并用同样的制备方法获得了三种对比催化剂。对比这些催化剂光催化甲醇脱氢的活性可以更好地研究Pd单原子和团簇的催化作用。此外,两种金属物种的数量可以独立优化,金属元素的类别可以改变,这意味着可以根据不同反应的需要选择合适的负载金属元素作为氧化和还原位点。


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图3. 光催化剂表征。(a)Pd/Cd(Pd)S催化剂TEM图。(b)参考XRD和TEM结果构建的Pd/Cd(Pd)S结构示意图。(c)CO吸附的漫反射傅里叶变换红外光谱。(d)催化剂X射线光电子能谱。



XRD和TEM的表征结果显示,所制备的硫化镉呈六方相纳米棒状结构,其上没有观察到明显的Pd物种的信号。一方面是因为Pd与Cd的原子序数接近,在电镜图像中无法区分,另一方面可能是因为表面Pd物种呈高分散状态。通过CO探针吸附漫反射傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱进一步研究了催化剂表面Pd物种的价态。结果显示,离子交换后的催化剂(Cd(Pd)S)上没有明显信号,可能是由于Pd含量过低(0.1 at. %)。无论是以CdS还是Cd(Pd)S作为载体,光沉积到表面的Pd均呈+2价,说明Pd呈高分散的状态。


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图4. 利用XAFS研究催化剂上Pd的配位环境。(a)Cd(Pd)S、Pd/CdS和Pd/Cd(Pd)S的Pd K边 XANES光谱。(c-d)催化剂的EXAFS 信号拟合。

采用同步辐射X射线吸收精细结构光谱(XAFS)进一步研究了催化剂表面Pd的配位环境。对比催化剂和标样的XANES发现,Cd(Pd)S和Pd/Cd(Pd)S的谱图与标样PdS的谱图相比十分接近,并且与Pd/CdS的谱图呈现明显的差异。进一步对催化剂的EXAFS信号进行拟合后发现,Cd(Pd)S中Pd-S的配位数为3.3 ± 0.1,距离为2.320 ± 0.003 Å,该距离与在PdS中的距离一致。该结果表明,Cd(Pd)S上Pd2+主要取代CdS表面晶格中的Cd2+。

对比Pd/CdS和Pd/Cd(Pd)S的EXAFS拟合结果发现,尽管两者都存在Pd-Pd的配位数,但Pd/Cd(Pd)S中Pd-Pd的距离为2.85 ± 0.02 Å,明显大于Pd/CdS中的Pd-Pd的距离(2.77 ± 0.01 Å),也大于金属Pd和大多数金属络合物中Pd之间的距离。另外Pd/Cd(Pd)S中的Pd-S配位数要更大。这些结果表明在Pd/Cd(Pd)S光催化剂中,Pd物种分布成两部分:Pd2+离子作为原子分散的Pd(Pd1)取代进入CdS晶格,而高度分散的Pd簇与表面S强烈相互作用。


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图5. Cd(Pd)S的结构模型和计算的态密度 (DOS) 以及光电流。(a)优化的 Cd(Pd)S 结构。(b)CdS (100)的DOS。(c)Cd(Pd)S (100)的 DOS。(d)在甲醇中测得的光催化剂的瞬态光电流密度。



利用DFT计算确定了离子交换后的催化剂结构。Pd2+与表面三个S2-配位,Pd-S距离分别为2.290、2.346和2.346 Å。平均距离与EXAFS拟合出的Pd−S平均距离(2.32 Å)非常接近。通过比较CdS和Cd(Pd)S的态密度(DOS)发现CdS的导带底和价带顶分别由Cd 5s和S 3p构成。Pd2+取代Cd2+后产生了靠近CdS的价带顶的中间带隙,主要由Pd 4d和S 3p组成,能够捕获光生空穴,表明Pd1是甲醇氧化的活性位点。

瞬态光电流的结果表明Pd1和Pd团簇可以共同促进电荷分离。与CdS相比,Cd(Pd)S的光电流密度较小,因为Cd(Pd)S的光生空穴很容易转移到表面并与表面的电子复合,从而减少了转移到外电路的电子量。该结果与Cd(Pd)S的中间带隙捕获空穴的结果一致。Pd/CdS的光电流密度大于CdS,表明光沉积的Pd主要促进电子转移到CdS表面。Pd1和Pd团簇的共存分别促进了空穴和电子的迁移,并聚集到催化剂表面不同位置,因此产生了最高的光电流密度。


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图6. 甲醇脱氢的反应结果及量子产率对比。



光催化甲醇脱氢活性测试结果表明,Pd/Cd(Pd)S具有最好的甲醇脱氢活性。放大实验显示催化剂在反应20小时后出现失活,主要是甲醛的累积和Pd的流失导致的。通过加碱促进质子转移和加入少量硫化钠淬灭硫空位后,452 nm波长下氢气和甲醛的量子产率均可达87%。

总结与展望

本文提出了同种负载金属元素的单原子和团簇之间的协同效应,与以往报道不同的是,两者在光催化中分别作为空穴和电子的聚集位点参与氧化和还原半反应。这种协同催化效应在金属负载的半导体光催化剂中可能更为普遍。该研究结果也表明了在考虑提高催化活性时研究相同负载金属元素的不同分散状态的重要性。反应过程中出现了催化剂失活问题也值得考虑,采用气固相流动反应模式可能解决甲醛的累积和金属物种流失的问题,但需要更多工程化的设计。



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C(sp3)-H 键的亲核胺化光催化甲醇脱氢光诱导芳烃分子内环加成去芳构化光催化反应釜可见光诱导构建非天然氨基酸光催化间苯二酚-甲醛树脂光化学反应仪用途光催化微通道反应器光化学反应仪功能光催化唑类N-H与烯烃的氢胺化反应光催化乙烯基酮共轭加成邻苯二甲酸酯的碳和氢同位素分馏曼彻斯特大学光反应釜搅拌速度氢烯基化南京理工大学多试管光化学反应仪厂家光化学反应仪使用指南可见光催化合成苯酚黄素光催化去饱和与环氧反应光流体微通道反应器参数石英微通道光反应器光催化解聚木质素可见光催化氧化脱氢会聚对电解-光催化策略光化学反应仪波长光氧化还原-NHC溴二氟烷基光催化反应釜功能光催化氧化光诱导水促进芳基烯烃C=C的歧化裂解可见光诱导双核金催化脱卤硼化加州大学伯克利分校光氧化还原催化重排级联反应多功能光化学反应仪光诱导合成瓶刷聚合物光致异构化合成原理光催化甲苯β-内酰胺光化学反应釜如何选择光催化亚磺酰胺实现烯烃的胺芳基化加州理工大学光催化配套设备自由基加成反应光催化合成反应仪武汉大学bromide光催化合成氮杂芳环羧基化合物光催化合成β2,2-氨基酯光诱导合成CF3​连续流光反应器光化学反应仪光催化制α‑叔伯胺光催化修饰香料分子光诱导γ-杂芳基化修饰新方法光氧化还原催化光催化伯胺类化合物光催化环丙酰胺无受体脱氢开环光催化空气净化光催化合成C4化合物可见光催化苯和脂肪烃选择性偶联光催化反应釜冷却装置光催化CO₂还原生成C₂烃类化合物光催化制乙醇光化学反应仪工作原理光催化还原CO2制乙烷甲苯光催化氧化制苯甲醛光催化缺电子吲哚衍生物光谱学技术化学反应机理研究玻璃光反应釜温度控制光催化合成反应方程式光催化降解BPA光催化甲烷氧化光诱导Pd催化制备芳基自由基前体深紫外光化学反应仪串联LED光反应仪前景光还原反应高通量光反应仪可见光诱导下氮杂尿嘧啶的C−H硅基化反应去芳香性戊烯基化反应N-杂环卡宾非均相光催化光反应仪光催化5-羟甲基糠醛转化2,5-二甲酰基呋喃光催化还原光偶联反应原理光诱导交叉偶联光催化反应器光催化合成松香烷型二萜光催化污水处理光催化CO2还原制乙醇光催化CO₂还原制C2H4光流体微反应器多少钱光氧化还原光催化反应釜常见故障问题光催化合成镇痛药芬太尼光催化还原反应光催化烯烃全氟异丙基化反应光催化双分子烯烃还原偶联光致异构化合成光催化CH4和CO2偶联制乙醇玻璃光反应釜压力多位平行反应釜催化羧酸不同自由基的C-C交叉偶联光催化生物质脱氢光化学反应仪波波长选择光催化蒽醌基环三核铜配合物光催化制备乙醇胺光催化微流体反应器光催化合成烯丙基硅化合物CO2还原光催化反应釜降解光催化合成超高分子量聚合物平行光反应仪并联LED光反应仪光催化反应机理光流体反应器光催化合成原理光催化合成醚类化合物光反应仪独立调光光催化合成氟烷基酮化合物光催化剂制备过程光催化亚磺酰自由基与烯烃加成高精密光化学反应仪厂家光催化炔烃合成N-芳基吡咯类化合物光氧化还原反应光催化环己烷脱氢郑州光化学反应仪玻璃光催化反应釜耐压选型高通量光化学反应仪光化学led光源光催化实现烯烃与醇的脱氧交叉偶联聚合物微通道反应器光氧化合成原理芳香酮化合物光敏剂光催化实现烯烃的芳氮化洛桑联邦理工学院光去羰基反应光催化二甲醚光化学硝基苯去芳构化脂肪族羧酸脱羧卤代光催化降解有机物大容量光化学反应仪价格光氧化反应光化学反应仪分类烯烃二卤化玻璃光化学反应釜光催化芳基卤光催化自芬顿降解水中有机污染物光催化异氰C-N键断裂生成烷基自由基光诱导H键-EDA复合物促进烯烃氢化硫化光催化降解氟喹诺酮类抗生素光催化剂合成原理光催化甲烷制甲醛光流体微反应器光催化交流研讨会光化学反应仪选购光催化合成α-氨基膦酸酯微通道反应器持液量光催化分解水制氢光催化制H2O2微反应器紫外光化学反应仪三氟甲基化自由基还原交叉偶联微通道反应器压力值设计光催化生成乙烯光催化环己酮脱酰芳基化多试管光化学反应仪多少钱光催化脂肪族羧酸脱羧卤代阿德莱德大学光诱导炔烃双官能团化反应陕西科技大学光催化构建轴手性N-芳基喹唑啉酮可见光催化脂肪烃地屈孕酮制备设备光催化降解四环素光促进吡啶重排构建3-吡啶醇光诱导镍催化烯烃碳卤化反应甲烷氧化偶联制轻烷烃光化学反应仪光源选择国产光化学反应仪公司光催化制甲醇光加成反应原理光引发的环化反应光诱导Co催化还原不对称交叉偶联光催化有机合成光催化合成多取代氮杂环庚烷光诱导芳基三氮烯与CDCl3的氘化反应有机合成胺的直接C-H官能化高效光催化氧化偶联反应光催化烯烃的氢化四氟异丙基化光化学反应仪使用说明书光化学反应仪选哪家光化学反应仪常见问题深紫外光化学微反应器可见光催化葡萄糖开普敦大学光反应釜用途大连工业大学光催化N-酰胺的α-三氟甲硫基化可见光催化螺碳环化合物的解构氟化反应光催化醚的脱氧交叉偶联南京光化学反应仪选哪个品牌光催化析氢装置高压光反应釜应用场景光催化sp3–sp3氧化偶联立体选择性合成氨基酸光催化苯甲醚酰胺化反应光化学反应仪产物分析分子光谱学应用光催化丁二烯与吲哚的串联不对称去芳构化反应有机光催化剂制备光化学反应仪波波长光诱导下偶氮官能化合成吲唑香港大学光诱导下偕二氯化合物环丙烷化光诱导活性聚合物网络光催化烯烃的芳硅化反应光催化剂种类光催化有机材料合成齐齐哈尔大学近红外区光化学反应仪光催化α-羟基酸光催化对映选择性C-H官能团化实现吲哚的不对称去芳构化光诱导下Co催化下Semipinacol重排新方法光催化饱和杂环酮与胺的脱氢去饱和偶联光催化异氰与炔烃的碳/氢氰化反应光催化光异构化反应光催化合成烷基氟磺酰化合物光催化芳基溴的选择性氰甲基化光催化共轭二烯的对映选择性碳胺化反应光催化合成地屈孕酮光电共催化光环化反应方程式光化学反应仪采购光催化芳基环丙烷和硝酮偶极环加成反应光催化接力不对称催化光催化氧化甲烷烷基炔烃的双官能化转化乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯光反应器光源光催化呋喃与胺的亲核-亲核偶联反应光催化生物质多元醇制备乙醇胺光催化丁二烯光催化烷氧羰基保护仲胺的α-烷基化光催化气体烷烃与芳基溴的交叉偶联光化学反应仪报价光催化制备氨基酸高通量光催化反应器光催化氧化甲苯光催化构建手性β-卡波林光化学反应仪优势光化学C-N交叉偶联光化学耦合光化学反应仪维护光诱导烯烃的插氮合环氮杂环丙烷化转化光催化甲烷制乙烷光诱导构建1、2-芳基杂芳基乙烷微通道反应装置可见光催化羰基类化合物光催化烷基C-H键选择性末端硼化转化光解对四溴双酚A光催化烯烃烯丙位C-H键与芳基磺酰化反应光催化芳基环丙烷光化学反应仪维修南京光化学反应仪哪家好光催化降解设备双供体-受体有机网络光合成过氧化氢光催化烯烃自由基还原交叉偶联光化学反应仪结构特点低温光化学反应仪室温光催化氧化甲烷光催化羧酸与芳基碘的酯化反应光化学反应仪光学系统光催化制酯光化学合成高温高压光反应釜光催化合成含硼杂环化合物微通道反应器工作原理玻璃光反应釜光催化合成手性烯丙基砜类化合物光催化BCBs烷基芳基化反应磁力搅拌器烷基磺酰化反应光催化反应釜材质光催化合成2-取代萘光化学反应仪使用说明光催化合成芳胺及衍生物光催化耦合类芬顿反应去除污染物石英微通道光反应器压力设计光催化二氧化碳还原制乙烯光催化合成β-氨基酸酯光催化降解氯酚类化合物西湖大学光催化酰胺化反应光催化三氟甲基亚磺酸钠光催化N-苯基哌啶β-C(sp³)–H酰胺化反应光催化卤代反应光催化脱氢乙烷制乙烯光催化氯化苄自偶联反应光催化烷基溴三氟乙酰化反应光催化甲烷转化制备乙醇半导体光催化剂烯烃的光氧化光氧化还原双重催化光化学反应仪应用光催化降解沙星类抗生素光催化环丙烷的去消旋化光催化氧化降解抗生素纳米光催化剂实验室光化学反应釜工作原理光催化剂合成光催化氧化硫醇制备二硫醚光催化甲烷制乙烯邻苯二甲酰亚胺光化学合成应用芳香烯烃高效氧化裂解光催化H2O2内照式光化学反应釜光催化环加成反应构建碳环光催化的不对称烯烃异构化UV光反应器光催化微流体反应设备光催化胺与羧酸构建亚磺酰胺光催化降解芳香族污染物光催化脱羟糖自由基的N-糖基化反应固定床光反应器厂家光催化自由基极性翻转环加成策略合成环状胺天津光化学反应仪报价光催化还原制酮光催化合成芳胺可见光驱动有机转化光流体微通道反应器光电催化硝酸盐还原产氨光催化降解酚类物质光催化甲烷制乙酸光反应釜报价光催化制备硫醇光催化生成C₂烃类化合物高压光反应釜光催化磺胺嘧啶降解光催化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料光催化乙烷多功能光化学反应仪器光催化合成绿光照射下酮的 α 芳基化的光氧化可见光催化光催化合成2,3-二氢苯并吡喃-4-酮并吡咯烷类化合物石英光反应釜光催化实现醛的α-叔烷基化光催化降解水中污染物光催化有机合成地屈孕酮偕溴代硝基环丁烷光催化反应基本过程光氯代反应原理可见光催化芳香杂环氮自由基对非活化烯烃加成反应光催化电子转移反应光催化芳基氯化物与醇类合成硫醚精密光化学反应仪微通道反应器透光材质双原子催化CO2光合成C2H4光氧化光化学反应釜光催化氧化糠醛光催化还原反应釜光诱导催化烯丙基C-H键酰氧基化光催化芳基羧酸脱羧氧化光催化降解抗生素光催化丙烯醛自由加成反应光催化反应速率光催化二甲苯氧化反应光催化制维生素D光氯化反应釜定制光催化CO2还原制备C2H4北京光化学反应仪光催化烯丙基C-H键胺化构建支链胺光催化烯烃光催化烯烃α-酰化反应光催化木质素模型化合物光催化硅基羧酸化合物光催化诱导脂肪胺α-C(sp3)−H键膦酰化连续流光反应釜应用场景多位光化学反应仪厂家水裂解led光反应釜光催化氧化反应釜玻璃光催化反应釜工作原理光引发的偶联反应光反应仪统一调光氮化硼光催化低温乙苯转化维生素B分子式光催化合成酯类化合物三氯甲基化反应多位光化学反应仪华东理工大学连续流光反应器制备异噻唑光催化Meerwein型溴芳基化反应光催化剂降解诺氟沙星光催化构建氢噻吩和吡咯结构光催化水处理光催化农药合成光催化构建氮杂环丁烷光催化聚乙烯转化为乙烯和丙酸光诱导催化sp3C−H键卤代光化学反应仪厂家烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化光催化丙酮北京光化学反应仪报价光流体微通道反应器中试光诱导羧酸南方科技大学舒伟光催化水消毒光化学反应仪led光源光催化合成亚磺酰胺石英光化学反应釜光催化医药合成反应仪光催化硝基芳烃去芳化扩环合成多取代氮杂环庚烷光催化脱氢还原光催化磺胺嘧啶微通道光反应器分类光催化构建富含 C(sp3)的偕二硼砌块二硫化物光化学合成光催化反应釜原理固定床光反应器选型多电子LED光催化反应器应用高通量光反应仪报价光催化乙炔氢氯化反应方法光催化制氢光催化实现苯环对位C-H键胺化板式微通道光反应器光催化木质素生物质转化为芳香族单体普林斯顿大学微通道反应器不锈钢反应釜烷烃的光氧化光催化反应原理光催化α-羟基酸合成α-酮酸玻璃微通道反应器溴烷基化反应光驱动三元催化脂肪胺γ-C−H键转化异相光催化氯化苄自偶联水热法制光催化剂光催化蒽的不对称[4+2]去芳构化光化学反应釜类型康奈尔大学PHECOO常州光化学反应仪价格光催化构建糖胺LED光化学反应仪光化学反应釜技术参数光催化对四溴双酚A光催化氧化技术光环化反应光催化丙酮偶联制备2,5-己二酮光催化脱羧反应光催化制氢设备光催化苯甲酸酯与烯丙醇的脱氧交叉偶联平行光反应仪选型科研级光化学反应仪有机光催化剂功能区别聚四氟乙烯反应釜光化学反应方程式高压光化学反应釜报价光催化合成2-哌啶酮等离子体催化光催化有机污染物矿化实验室光反应釜光异构化反应烯烃的氢甲基化反应光催化环丙基酮去消旋化可见光诱导唑类化合物C-H芳基化反应光氧化还原双催化光催化α-叔碳伯胺合成光催化硫醚化反应光催化苯甲醚光催化芳基氯与醇合成芳基烷基硫醚光催化合成吲哚酮类化合物光反应釜容量光催化偶联光催化降解水体有机污染物甲烷高压光反应釜耐压光驱动耦合催化CO2还原为合成气甲烷光催化氧化偶联光诱导构建杂环或双环化合物光催化CO2环加成反应光化学合成有机化合物光化学反应仪光强分析光催化还原法光催化降解诺氟沙星可见光光源四川大学光催化CO促进羰基化光催化去除四环素光诱导电荷转移复合物光催化合成酮类化合物光诱导下双核Au催化偕二氯代化合物多样化硼化修饰光催化析氢实验装置可见光诱导肟酯C-C键官能化反应光催化芳基卤和羧酸构建硫酯光催化合成维生素B工艺流程led光反应仪器光催化降解家禽粪便厌氧消化液中有机污染物可见光催化还原硝基化合物光催化苄胺偶联微通道反应器技术参数光催化苯甲醚类化合物玻璃光催化反应釜光催化制备前-芳香中间体光催化生物质多元醇制备乙二胺光催化制二芳基硅化物郑州光化学反应仪报价水相硫-芳基抗体偶联光催化富电子芳烃的碳-杂原子偶联光功能材料基本原理光催化环丙烷光催化制苯乙烯光催化合成α-氨基膦氧光催化合成BCP醚类衍生物光催化末端烯烃生产伯醇光催化环加成反应合成手性双环己烷类化合物有机光催化合成2-哌啶酮上海光化学反应仪光催化制氢反应仪光诱导下三元催化下γ-氨基的官能化转化光催化制醇类化合物光催化合成应用平行光反应仪维护光催化对烯烃进行烷氧基化重氮甲基化光催化反应釜组成有机光化学反应原理光催化烷烃与芳基溴化物交叉偶联光催化氧化降解盐酸四环素可见光驱动的单金属交叉亲电偶联反应开放式光催化光源功率光催化α-氨基自由基与烯烃加成硼化光催化串联实现[3+2]环化构建α-SCF3环戊酮光催化LED光源光化学反应仪规格光化学反应仪生产厂家光催化合成2-羟基苯并呋喃-3(2H)-酮光诱导脱硫交叉偶联烯烃光催化反应釜选型光催化CH4制C2H4有机光催化去消旋化反应光氧化还原共催化烯烃氨酰化合成β2,2-氨基酯光催化合成α-氨基羰基化合物光催化矿化产物 CO2 转化为 CO光诱导烷基羧酸化合物的脱羧光氧化还原双重催化唑类化合物与芳基碘的C–H芳基化反应光催化水分解光催化制地屈孕酮溶胶凝胶法磺胺甲恶唑抗生素光催化合成合成2,3-二胺化合物光诱导草酸生成二氧化碳自由基阴离子可见光催化从环己酮连续可见光催化光诱导的扁桃酸与醇氧化酯化反应光催化产业化光催化羧酸水凝胶光谱学技术有机化合物鉴定光催化不饱和烃光反应仪器选型光催化醇脱氧芳基化武汉光化学反应仪价格气相沉积法制光催化剂光催化降解二氯苯酚朴玲钰光催化芳基醚C−H氧化可见光催化芳基环丙烷开环官能团化反应光降解反应釜应用场景光化学反应仪市场分布光催化合成芳基胺光催化构建α-SCF2H环戊酮光诱导环丙酰胺与炔烃环化构建吡啶光催化反应器用途光化学反应釜分类芳香族异硫氰酸酯光催化聚乙烯光诱导下芳烃C-H 键直接胺化反应地屈孕酮工艺流程光催化糖类转化制备5-羟甲基糠醛实验室光化学反应釜可见光催化芳香杂环氮自由基盘管式聚合物微通道光反应器光催化氮类化合物化学转化光诱导不对称还原交叉偶联可见光催化合成手性醇类化合物光异构化光催化降解苯酚合成可光降解聚乙烯光催化吡啶重排环化光化学合成β-氨基酸酯光催化氧化还原可见光诱导膦催化的烯烃自由基环化光反应器点光源光催化氧化自由基极性交叉光催化甲烷制乙醇光催化喹啉衍生物C(sp2)-H官能化反应光反应器厦门大学上海光化学反应仪厂家排名​高压光反应釜光催化氯二氟乙酸与烯烃的多样官能团化反应光催化N-酰胺光催化析氢恒温循环水控温的工作原理有机光化学反应应用光催化自由基串联环化反应固定床光反应器优势金属光氧化还原交叉偶联光催化还原六价铬光催化芳香醇可见光催化芳烃C-H胺基化室温光催化氧化甲烷制备液相产物光催化烯基卤与α-硅胺的交叉偶联构建烯丙基叔胺光催化医药合成光催化碳碳偶联反应光催化氧化胺偶联光诱导催化邻烷基硝基苯的吖啶化转化光催化末端烯烃光化学反应仪哪家好不锈钢微通道反应器光催化构建构建硫杂环丁烷光催化反应器使用注意事项光谱学技术药物研发叔烷基胺光催化降解磺胺甲恶唑抗生素微通道反应器定制光催化环丙叔醇光催化有机磷酸双自由基交叉偶联光催化脱氧氢烷基化修饰光催化合成多官能团34-二氢喹唑烷酮光催化合成磺酰氟化合物光催化硝酮东京大学光流体微通道反应器小试光催化苯甲醚酰胺化光催化乙酸偶联生产丁二酸光化学反应釜选型光化学合成维生素B光催化制备5-羟甲基糠醛光催化连续流反应器国内光化学反应仪现状光催化诱导BCPs三组分自由基接力反应光还原反应方程式光催化析氢反应器光催化合成α‑叔伯胺光诱导重排环化多光源光化学反应仪报价水光催化去芳构化[2+2]环加成反应光偶联反应可见光催化醛的不对称还原炔丙基化反应二苯乙烯光异构化光催化合成2,3-二胺平行光反应仪特点光催化二芳基醚分子转化为两个苯酚分子光化学反应仪内置搅拌原理光铜共催化的自由基脱羧偶联反应光芬顿法光催化CO促进杂芳基迁移反应光催化合成甲酸苯酯类化合物光电催化醇的C-C键断裂转化光催化构建酰基缩醛衍生物紫外可见光化学反应仪光化学反应仪器厂家光氧化还原协同催化丙二烯的芳磺酰化光催化光源波长选型柱式微通道反应器光氧化还原催化芳香醚氢解寡聚物光催化Heck类偶联反应光化学反应仪化工领域应用光化学反应仪价格光催化合成合成环状胺可见光诱导的脱羧烯丙基化反应光催化烯烃芳化氨甲酰化反应上海多试管光化学反应仪光催化硝基芳烃第23届有机合成国际会议可见光催化还原炔丙基化反应可见光催化合成三环氮杂芳烃光催化合成烯烃光化学反应仪哪个品牌好XPA光化学反应仪光催化烯烃的胺-磺酰胺化修饰光化学反应仪光源分类紫外光催化反应器电化学光致异构化合成药物设计光诱导构建γ-硫代内酰胺光化学反应仪器生产厂家光催化甲烷无氧偶联制乙烯光氧化还原吡哆醛自由基生物光催化BCBs酰胺的烷基芳基化反应光催化领域光催化药物合成光催化芳基烯烃C=C键的歧化裂解有机化合物脱氢偶联光流体微通道反应器定制光催化合成维生素B反应方程式光催化降解聚乙烯光催化降解甲硝唑光催化BCP醚类衍生物合成光催化反应釜厂家海南光化学反应仪价格光酶选择性控制自由基反应光化学反应仪配套设备光催化析氢有机耦联反应太阳能驱动耦合催化CO2还原为合成气光诱导实现天然糖类化合物位点选择性光催化合成吡唑硼化物实验室光催化反应釜光催化氧化甲烷制甲醇光催化微流体反应器设备邻氟磺酰硼化反应光氧化还原催化丙烯酸酯光催化降解邻苯二甲酸酯多位光化学反应仪特点可见光催化合成酰胺和N-酰基脲光催化光源光催化氧化氮氧化物光催化实验设备光流体微通道反应器量产光催化合成苯并噻唑衍光氧化还原催化构建C-苷光催化多组分不对称Minisci反应构建手性β-卡波林海南光化学反应仪厂家光催化产氢装置平行光反应仪厂家光电催化光电催化芳烃的脱羧三氟甲基化光催化脱羧C–C交叉偶联构建偕-二硼化合物烯烃环异构化合成杂环内置光催化光源常州光化学反应仪光催化生成2-吲哚酮异噻唑啉酮光催化降解光催化1,2-氨基醇合成光催化还原重金属离子上海光化学反应仪报价光催化烯丙醇的半频哪醇重排反应光诱导Pd催化烯丙基C-H氧化光催化助力烯丙基C-H键胺化光化学反应仪维护保养可见光诱导的钴催化烯烃双膦化反应光催化反马氏氢胺化反应光催化羧酸盐生成磺酰亚胺酰胺山东大学光催化聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶子公斤级降解光诱导合环构建环丁烷模板法制光催化剂实验室级光化学反应仪光催化构建芳基烷烃光催化合成氨基酯光催化喹啉衍生物连续流光反应釜光诱导LMCT脱羧光催化芳烃的氟磺酰甲基化北京大学高通量光反应仪选型光化学基本概念光催化合成苯并咔唑类化合物光催化有机合成发应氮杂环丙烷光聚合反应光催化降解盐酸四环素微通道连续流反应器在医药生产中的应用光诱导碘代烷烃的胺化反应方法学天津光化学反应仪厂家可换光源光催化降解水中有机污染物光催化α-C–H键芳基化工业级光催化降解反应釜非均相光催化可见光催化醛和铵盐合成腈类化合物国内光化学反应仪光催化合成乙烷自由基有机光催化合成地屈孕酮偶氮苯光诱导下脂肪烷烃与烯烃的偶联反应光催化合成过氧化氢光催化构建氟取代叔脂肪高烯丙基胺有机光化学合成基本原理石英玻璃反应釜光催化合成噁唑光化学反应优势光化学合成策略光催化卡宾与腈光催化构建全季碳羧酸化合物光催化制合成三氟甲基酮光氧催化led光源石英板式微通道光反应器光环化反应原理光催化烯烃的芳基烷基化反应光诱导催化构建Z-烯烃有机光光合成过氧化氢光反应釜设计温度中山大学分子光谱学原理光催化苯甲醇釜式光反应器光催化反应釜作用光催化降解PAEs光催化氧化衍生醇光催化C-H键活化机理紫外光反应仪可见光催化活化C-H氨基化的反应方法学CO2光催化还原光催化烯烃α-三氟甲基化光催化烯烃异构化光催化烯烃2σ+2π环加成合成气和烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化/烷基化多工位光化学反应仪光反应釜分类光催化合成氮杂环丁烷光反应釜材质光催化脱羧卤磺酰化反应光催化产氢华南理工大学连续流微通道反应器光诱导脱羧烷基化反应有机光催化剂表征方法烯二炔的环化Au-CeO2光催化硫醚的选择性氧化光催化合成甲醇光催化合成氨基酸衍生物光氧化还原催化苄位选择性酰化反应光化学led光源波长光反应器LED光源深紫外光化学反应仪厂家封端-糖基化光致异构化合成应用光催化合成β-酮一级氯化物光催化C-N偶联耦合微通道反应器设计参数光催化苯酚可见光催化伯胺类化合物二芳基二氢吩嗪基多孔有机聚合物喹啉光催化苯胺和DIPEA的偶联反应可见区光化学反应仪光催化烯烃与三氟甲烷亚磺酸钠发生三氟甲基硫代化反应光化学合成硫醚有机光化学合成策略平行光化学反应仪有机光催化剂分类光催化BCB自由基阳离子的[2π + 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Paternò–Büchi反应构建氮杂环丁烷光催化促进亚磺酰胺合成复旦大学光连续流反应器光催化CH4有机光催化光化学反应仪解决方案光诱导烯烃化学选择性芳杂化连续流光反应器分类天津大学雷圣宾教授课题组光化学反应釜报价光诱导钯催化体系可见光催化二氯化光降解抗生素光催化led光源光诱导下串联合环修饰新方法光化学合成氮杂环庚烷高压光反应釜压力设计光降解刚果红染料光催化气态烷烃和芳基溴化物偶联多功能光化学反应仪功能光催化甲烷光催化domino反应构建硫杂环丁烷光催化芳香醚氢解ghx光化学反应仪优势光催化合成磺酰胺微通道光反应器设计原理光催化降解光化学促进环己酮脱氢去饱和C-N偶联有机光化学合成应用光催化制乙烷光催化轻质烷烃与芳基溴的偶联光催化亚磺酰胺光催化对硝基苯广东工业大学光化学有机反应光功能材料制备​Angew光诱导下脱氧官能化修饰新方法光加成反应方程式光促进3-烷基吡啶苄基C–H 键自由基氯化光子自旋轨道耦合光催化烯烃的氨基-羧基化反应光催化合成磺酰氟硼化物大连理工大学光催化硝基苯加氢反应光化学合成地屈孕酮连续流光反应器光化学反应仪技术标准光催化加成反应光催化羧酸与S8的脱羧C-S构建紫外光化学反应仪厂家光催化烯丙基醋酸酯光催化降解仪器新加坡国立大学烯丙基sp3 C–H键烷基化连续流光化学合成光催化[3+2]环加成反应光催化合成β- 氨基酯噻蒽鎓盐光催化光化学反应仪实验结果华中师范大学光催化降解有机污染物光催化烯烃与羧酸的氢-氟烷基化反应对硝基苯光催化还原制苯胺光溴化反应微通道反应器压力值有机磺酸上海大学多位光化学反应仪优势光催化氧化还原反应制备香料中间体光催化醛-烯烃偶联光诱导多组分分子内环化/羟基三氟甲基化级联反应华南师范大学光催化醛与羰基或亚胺的不对称还原交叉偶联光反应釜搅拌方式可见光催化构建苯并环丁醇光催化三氟甲烷亚磺酸钠光催化色酮光催化酰胺BCBs与α-羰基烷基溴的自由基加成反应光催化降解亚甲基蓝光诱导硝基氧化合成紫外光化学反应仪多少钱光引发的重排反应中国科学院光催化醇与氯代芳烃的脱氧交叉偶联反应光催化制氢产率光催化氢氟磺酰化光化学反应仪设备光催化合成H2O2国产光化学反应仪液相光化学反应釜定制光流体微通道反应器高精密光化学反应仪报价光催化有机污染物降解光催化芳构化驱动C-C键断裂的交叉偶联釜式光反应器厂家微通道连续流反应器光化学反应仪进口可见光催化脱羧溴化反应光诱导芳基碳碘键活化光催化羧酸化合物结构重塑可见光催化环己烯制环己烯酮光化学反应仪参数光催化一级杂芳基胺微通道反应器的材质选择连续流微通道光反应器光反应釜选型光化学介导饱和杂环酮脱氢光催化烷烃马来酰亚胺衍生物光催化技术光催化构建烯丙基N,O-酰基-缩醛光催化构建芳杂胺光化学合成多环邻氨基醇类化合物紫外光化学反应仪使用说明光催化合成α-硼基醛光催化烯烃合成β-氨基酸衍生物光流体微通道反应器工作原理光催化制氨基酸中国科学技术大学光诱导紫苏迷迭香酸生物合成可见光催化有机硫去氯氢反应微通道反应器持液量设计光催化合成合成烯丙基硼光催化合成E-烯丙醇光催化苯胺平行光反应仪厂家排名光催化氧化还原反应光催化反应器香料合成玻璃光催化反应釜技术参数光加成反应光催化亲核氟化光氧化还原实现消旋联烯与醛还原偶联反应光催化芳烃直接胺化天津光化学反应仪光催化反应光源光诱导含偶氮苯聚合物可逆固-液转变光催化剂选择光催化醛不对称形式交叉偶联光催化草酸盐促进醇的脱氧羧酸化光化学反应仪进口风险光诱导共轭合成1,2,4-三氮唑光氧化还原催化烯烃光催化氧化二氧化硫溴代氟酰基芳烃与多种烯烃的自由基环化反应硝基苯乙炔修饰光催化水分解制氢光催化磺酰胺氮C-H键芳杂环反应光催化反应釜光柱光催化α-羟基酸合成酒石酸衍生物光催化C-H官能团化实现吲哚的不对称去芳构化清洁可再生能源化学合成光催化原理光催化析氢耦合苯甲醇氧化多相光催化重氮化合物可见光诱导反应糠醛光催化C-H键活化构建α-手性烷基膦光催化甲烷转化光催化药物降解光反应釜容量选型平行光反应仪精准液冷控温可见光催化烯烃双官能团化反应光化学制备烯烃溴代烷烃JACS光化学合成连二醇光催化合成三氟甲基酮光催化制备2,5-己二酮光合成OER光催化降解甲胺光催化杂环苄位C-H键氯化大容量光化学反应仪厂家多光源光化学反应仪厂家微通道光反应器烯醇硅醚转化为α,β-环氧酮光催化醛交叉偶联构建手性α-醇酮光化学反应仪选型光催化原位生成芳基磺铵盐N-烷基苯胺光催化构建α-CF3-炔多试管光化学反应仪价格光反应釜光诱导烯基重氮[4+2]环加成反应有机光化学反应仪北京理工大学EDA 复合物光催化苯基甘氨酸氟聚合物X射线光化学反应仪可见光催化硫氰化反应led光催化反应设备郑州大学可见光催化不对称烯丙基烷基化反应光催化降解VOCs光诱导下EDA复合物多组分交叉偶联新方法光催化偶联反应浙江大学光催化环氧乙烷的开环不对称炔基化反应光催化制酮金属氧化物光催化剂光催化合成氨基酸可见光催化穿梭二溴化可见光催化还原芳香硝基化合物光催化合成醇类化合物可见光催化二芳基醚的C-O键断裂光催化烯烃的氧炔基化光化学反应仪行业标准平行光反应仪保养不锈钢光化学反应釜紫外光化学反应釜光催化还原制烯烃光催化制2,5-二甲酰基呋喃光降解聚乙烯g-C3N4上海光化学反应釜平行光反应仪技术参数实验室平行光反应仪光催化合成氮杂环庚烷可见光催化氯化反应光催化香料合成反应仪光化学反应仪保养

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