ACS Cent. Sci.:光/Brønsted酸协同催化不对称三组分自由基串联反应构建α-氨基酸
前沿
烯基环丙烷作为C3或C5合成子参与的化学转化应用广泛。现阶段,烯基环丙烷C-C键通过双电子途径断裂,进而发生环加成反应或1,5-双官能团化反应构建种类多样的骨架备受瞩目。并且,这类反应主要依赖于带有侧链C-亲核性的两性离子金属-π-烯丙基物种(图1a)。然而,烯基环丙烷通过单电子转移途径的催化不对称多组分反应仍然具有重大挑战。基于此,武汉大学戚孝天/王春江在其长期催化不对称反应构建α-氨基酸领域上报道了,光/Brønsted酸协同催化甘氨酸酯、α-溴羰基化合物和2-乙烯基环丙基酮的不对称三组分自由基串联反应构建α-氨基酸DOI:10.1021/acscentsci.4c00970(图1)。
图1来源ACS Cent. Sci.
实验结果
图2来源ACS Cent. Sci.
图3来源ACS Cent. Sci.
图4来源ACS Cent. Sci.
编者结语
武汉大学戚孝天/王春江成功实现光/Brønsted酸协同催化甘氨酸酯、α-溴羰基化合物和2-乙烯基环丙基酮的不对称三组分自由基串联反应构建α-氨基酸。该反应经历了自由基加成/开环/自由基-自由基偶联历程构筑三个连续的C-C(σ/π/σ) 键。另外,机理研究表明,质子-耦合电子转移(PCET)促进的自由基-自由基偶联是对映选择性决速步。
文献信息:Asymmetric Three-Component Radical Cascade Reactions Enabled by Synergistic Photoredox/Brønsted Acid Catalysis: Access to α‑Amino Acid Derivatives
Chao Che,∇ Yi-Nan Lu,∇ Ting Fang,∇ Guang-Jin Zhen, Xiaotian Qi,* and Chun-Jiang Wang*
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