Nat.Catal.:光催化自由基张力释放助力氮杂环丁烷的合成
前沿
氮杂环丁烷作为优势骨架存在于药物分子中。传统方法合成氮杂环丁烷聚焦于分子内取代、内酰胺的还原(图1c)。但是,这类反应受限于官能团兼容性。近年来,光催化的aza-Paternò–Büchi反应构建氮杂环丁烷备受瞩目(图1c)。然而,反应的立体选择性仍然具有重大挑战。另外,张力的1-氮杂二环[1.1.0]丁烷(ABBs)与亲电试剂和亲核试剂反应,实现氮杂环丁烷的双官能团反应也得到发展(图1c)。但是,自由基策略应用于ABBs的张力释放仍然悬而未决。最近,光催化自由基张力释放(radical strain-release, RSR)策略构建复杂分子受到广泛关注。基于此,意大利帕多瓦大学Luca Dell’Amico课题组报道了,光催化ABBs与磺酰亚胺通过自由基张力释放构建C3-N双官能团化的氮杂环丁烷(图1)。
图1来源Nat. Catal.
实验结果
图2来源Nat. Catal.
图3来源Nat. Catal.
图4来源Nat. Catal.
编者结语
意大利帕多瓦大学Luca Dell’Amico利用光催化自由基张力释放策略,成功实现ABBs与磺酰亚胺的C3-N双官能团化反应。该反应能够顺利进行的关键为光敏剂的设计和选择,其目的是使第一单线态和三线态能量差距变小,从而精准控制磺酰亚胺的活化。
文献信息:Radical strain-release photocatalysis for the synthesis of azetidines
Ricardo I. Rodríguez, Vasco Corti, Lorenzo Rizzo, Stefano Visentini, Marco Bortolus , Agnese Amati, Mirco Natali, Giorgio Pelosi, Paolo Costa & Luca Dell’Amico*
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