ACIE:光催化EDA复合物促进吡啶C4-选择性氟烷基化

摘要:韩国科学技术院Sungwoo Hong成功实现光催化EDA复合物促进吡啶C4-选择性氟烷基化,并且不需要外加光催化剂的使用。另外,该反应还能应用于烯烃或[1.1.1]螺桨烷双官能团化。

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前沿

吡啶作为优势骨架普遍存在于药物分子及生物活性分子中,在吡啶结构中引入氟烷基可以改变分子的理化性质,是新药研发的重要途径。传统方法在吡啶结构中引入氟烷基聚焦于过渡金属催化的交叉偶联和C-H键官能团化反应。现阶段,光催化吡啶Minisci-型自由基反应引入氟烷基备受瞩目(图1b)。但是,上述策略仍然受限于吡啶反应位点的区域选择性。最近,氟烷基膦盐通过双电子反应历程高效实现吡啶C4-氟烷基化得到发展(图1b)。近年来,光诱导氟烷基自由基促进的化学转化应用广泛。基于此,韩国科学技术院Sungwoo Hong课题组报道了,光催化N-氨基吡啶盐与亚磺酸盐反应,实现吡啶C4-选择性氟烷基化(图1)。

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图1来源Angew. Chem. Int. Ed.

实验结果

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图2来源Angew. Chem. Int. Ed. 

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图3来源Angew. Chem. Int. Ed. 

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图4来源Angew. Chem. Int. Ed. 

编者结语

韩国科学技术院Sungwoo Hong成功实现光催化EDA复合物促进吡啶C4-选择性氟烷基化,并且不需要外加光催化剂的使用。另外,该反应还能应用于烯烃或[1.1.1]螺桨烷双官能团化。机理研究表明,N-氨基吡啶盐中砜基结构上的电性、位阻与过渡态几何异构的相互作用,是控制该反应区域选择性的关键。



文献信息:Insight into C4 Selectivity in the Light-Driven C–H Fluoroalkylation of Pyridines and Quinolines

Leejae Kim‡, Wooseok Lee‡, and Sungwoo Hong*


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