Nat.Commun.:光催化1,4-芳基迁移助力二烷基胺选择性α-C(sp3)–H键芳基化
2024-09-05
摘要:上海交通大学蒋恒/浙江理工大学沈程硕成功实现α-胺仲碳或叔碳的芳基化,构建种类多样的苄胺。机理研究表明,分子间氢原子攫取对于该反应的发生至关重要。并且,自由基-极性交叉级联同样有利于位点选择性控制。
前沿
苄胺结构片段普遍存在于天然产物分子及生物活性分子中。现阶段,胺的α-C(sp3)–H键直接芳基化是构建苄胺行之有效的策略。但是,C-H键芳化的区域选择性仍然具有重大挑战。近年来,过渡金属催化导向基团辅助或金属光氧化还原催化自由基介导胺的α-C(sp3)–H键芳化反应得到长足发展(图1b)。然而,这类催化体系聚焦于N-甲基C-H键活化,对于位阻较大的N-亚甲基C-H键芳基化极具挑战。最近,自由基介导的Truce-Smiles重排实现远程C-H键官能团化反应备受瞩目。基于此,上海交通大学蒋恒/浙江理工大学沈程硕报道了,光催化二烷基胺分子内1,4-芳基迁移实现α-胺仲碳或叔碳芳基化(图1)。
图1来源Nat. Commun.
实验结果
图2来源Nat. Commun.
图3来源Nat. Commun.
图4来源Nat. Commun.
编者结语
上海交通大学蒋恒/浙江理工大学沈程硕成功实现α-胺仲碳或叔碳的芳基化,构建种类多样的苄胺。机理研究表明,分子间氢原子攫取对于该反应的发生至关重要。并且,自由基-极性交叉级联同样有利于位点选择性控制。
文献信息:Site-selective α-C(sp3)–H arylation of dialkylamines via hydrogen atom transfer catalysis-enabled radical aryl migration
Jie Xu, Ruihan Li, Yijian Ma, Jie Zhu, Chengshuo Shen* & Heng Jiang*
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