JACS:光催化EDA复合物诱导的烷基Petasis Boron−Mannich反应构建支链烷基胺

摘要:得克萨斯大学西南医学中心Tian Qin成功实现光催化体系下的APBM反应。值得注意的是,邻苯二酚-ate复合物对于该反应至关重要。该复合物通过单电子氧化历程得到烷基自由基,随后与α-氨基自由基发生自由基-自由基偶联得到最终产物。

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前沿

烷基胺作为重要骨架普遍存在于药物分子及生物活性分子中。传统双组分反应构建烷基胺聚焦于过渡金属催化C-N偶联、醛或酮的还原胺化、胺的N-烷基化及亚胺的加成(图1B)。与此同时,亚胺作为重要的中间体广泛应用于胺的合成,如:aza-Morita-Baylis-Hillman反应、Mannich反应、Petasis boron-Mannich (PBM)反应和Strecker反应。其中,PBM反应局限于双电子反应历程,并且烷基硼酸的转化仍然具有重大挑战(图1C)。近年来,光催化EDA复合物诱导亚胺离子促进的自由基-自由基偶联转化得到长足发展。基于此,得克萨斯大学西南医学中心Tian Qin课题组报道了,光催化EDA复合物诱导的Alkyl Petasis Boron-Mannich(APBM)反应高效构建支链烷基胺(图1)。

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图1来源J. Am. Chem. Soc.

实验结果

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图2来源J. Am. Chem. Soc. 

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图3来源J. Am. Chem. Soc. 

编者结语

得克萨斯大学西南医学中心Tian Qin成功实现光催化体系下的APBM反应。值得注意的是,邻苯二酚-ate复合物对于该反应至关重要。该复合物通过单电子氧化历程得到烷基自由基,随后与α-氨基自由基发生自由基-自由基偶联得到最终产物。



文献信息:A General Three-Component Alkyl Petasis Boron-Mannich Reaction

Chao Hu, Jet Tsien, Si-Jie Chen, May Kong, Rohan R. Merchant, Yuzuru Kanda, and Tian Qin*


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