ACIE:光催化苄醇对位高选择性胺化
前沿
苯环作为优势骨架普遍存在于药物分子、农药分子及材料分子中。目前,通过苯环C-H键官能团化构建复杂分子受到有机化学家的广泛关注。然而,位点选择性的控制仍然具有重大挑战,尤其是苯环对位C-H键官能团化。传统苯环对位C-H键官能团化依赖于亲电芳香取代(SEAr)、自由基芳香取代及过渡金属催化的螯合辅助等(图1a)。其中,苯环对位胺化构建苯胺衍生物聚焦于苯自由基阳离子与氮亲核试剂偶联、富电子芳烃与氮中心自由基偶联。但是,这类催化体系仍然会得到邻位和对位产物。近年来,自由基-自由基偶联反应中的持久自由基效应(persistent radical effect,PRE)被报道。基于此,贵州大学任世超/池永贵/新加坡科技研究局章兴龙在其长期自由基研究基础上报道了,光催化持久性自由基诱导的苄醇苯环对位C-H键胺化(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
贵州大学任世超/池永贵/新加坡科技研究局章兴龙以苄醇肟碳酸酯为底物,在光催化条件下成功实现苯环对位C-H键胺化。该反应经历了自由基去芳构化/自由基胺化/自由基芳构化历程。
文献信息:Photocatalytic Direct para-selective C-H Amination of Benzyl Alcohols: Selectivity Independent of Side Substituents
Donghan Liu, Ting Tu, Tinglei Zhang, Guihua Nie, Tianhui Liao, Shi-Chao Ren,* Xinglong Zhang* and Yonggui Robin Chi*
声明:本文仅用于学术文章转载分享,不做盈利使用,如有侵权,请及时联系小编删除。