ACIE:光催化去消旋化反应助力轴手性N-芳基喹唑啉酮构建
前沿
去消旋化反应实现消旋体分子构建特定立体异构体受到广泛关注。近年来,光催化去消旋化反应由于不需要使用外加当量试剂,并且经济有效是一类理想的合成方法。如光催化能量转移(EnT)诱导联烯的去消旋化反应(图1a)。但是,这类策略依赖于较高三线态能量的光催化剂,并且底物局限于联
烯及烯烃的衍生物。与此同时,催化不对称反应构建3-C-N轴手性喹唑啉酮备受瞩目(图1b)。然而,喹唑啉酮C2具有氮杂芳烃轴手性化合物的构建仍然具有重大挑战。基于此,河南师范大学尹艳丽/江智勇团队在其长期不对称光催化研究基础上报道了,光诱导去消旋化反应构建2-氮杂芳烃3-C-N轴手性喹唑啉酮化合物,并且1-C-N轴手性喹唑啉酮也能构建(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
河南师范大学尹艳丽/江智勇利用光诱导去消旋化反应,成功实现喹唑啉酮中心手性向轴手性转变。机理研究表明,光敏剂Ir(III)/手性Brønsted酸催化体系至关重要。其中,手性Brønsted酸对喹唑啉酮的对映选择性质子化历程确保中心手性构建,随后通过氧化历程构建C-N轴手性化合物。
文献信息:Photoredox Catalytic Deracemization Enabled Enantioselective and Modular Access to Axially Chiral N-Arylquinazolinones
Yilin Liu, Mengqi Chu, Xiangtao Li, Zheng Cao, Xiaowei Zhao, Yanli Yin,* and Zhiyong Jiang*
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