JACS:可见光天线配体促进Sm-催化的还原交叉偶联
前沿
二价镧系离子(如:Eu、Yb、Sm、Tm、Dy、Nd等)是一类具有独特还原性的单子转移试剂。SmI2 由于具有中等稳定性、高配位数、高亲氧性等特性,被广泛应用于还原转化。然而,大多数反应需要当量级的Sm(II)试剂。因此,一些还原性的零价金属(如:Mg、Zn·Hg和混合稀土)被引入催化体系,减少Sm(II)的催化剂载量。但是,Sm(III)用于还原催化体系仍然具有重大挑战。基于此,日本千叶大学Takahito Kuribara/Tetsuhiro Nemoto课题组在其前期9,10-二苯基蒽(DPA)取代双齿膦氧配体研究基础上报道了,可见光天线DPA-双齿膦氧配体促进Sm(III)还原为Sm(II),实现芳基酮/醛的还原偶联构建频哪醇(图1)。
图1来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2来源J. Am. Chem. Soc.
图3来源J. Am. Chem. Soc.
图4来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
日本千叶大学Takahito Kuribara/Tetsuhiro Nemoto利用可见光天线配体DPA,成功构建Sm(III)/Sm(II)还原催化体系,实现芳基酮/醛的还原偶联。值得注意的是,多功能DPA配体能够稳定地与Sm(III)配位/选择性吸收可见光/单电子还原途径实现Sm(III)至Sm(II)。另外,催化体系中引入少量的水可以提高产物收率。
文献信息:Visible-Light-Antenna Ligand-Enabled Samarium-Catalyzed Reductive Transformations
Takahito Kuribara,* Ayahito Kaneki, Yu Matsuda, and Tetsuhiro Nemoto*
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