ACIE:光诱导环丙酰胺与炔烃的6-endo-trig环化构建吡啶
前沿
吡啶作为优势骨架普遍存在于药物分子及生物活性分子中。在众多催化反应构建吡啶策略中,无金属催化体系受到广泛关注。传统无金属催化策略如:Chichibabin反应、Bohlmann-Rahtz反应。近年来,分子骨架编辑策略中的选择性原子插入或替换构建吡啶结构备受瞩目。但是,与目前采用双电子过程的无金属吡啶合成方法相比,自由基环加成的单电子策略仍然具有重大挑战。与此同时,环丙胺作为重要的含氮有机合成中间体,光催化其与炔烃或烯烃的自由基加成反应得到长足发展。然而,这类策略环化过程聚焦于5-exo-trig环化,即烯基自由基与亚胺末端碳原子的加成构建环戊胺(图1b)。基于此,中国科学院上海有机化学研究所薛小松/陈以昀报道了,光诱导环丙酰胺与炔烃的6-endo-trig环化构建吡啶(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
上海有机所薛小松/陈以昀以环丙酰胺为氮源,炔烃为C2合成子,在光/高价碘催化体系下成功实现其6-endo-trig环化构建吡啶。该反应能够顺利实现依赖于烯基自由基与亚胺氮原子的加成,并且,高价碘与酰胺氧原子的络合是确保该自由基加成方式的关键。
文献信息:Radical 6-Endo Addition Enables Pyridine Synthesis under MetalFree Conditions
Xiaojuan Dong#, Yingbo Shao#, Zhengyi Liu, Xia Huang, Xiaosong Xue*, and Yiyun Chen*
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