前沿

烯丙胺不仅是有机合成中的重要中间体，还普遍存在于天然产物分子及生物活性分子中。传统合成烯丙胺的策略聚焦于胺的亲核取代、亚胺的亲核加成和醛的还原胺化。但是，对于环状胺的α-C(sp3)-H键烯基化反应仍然具有重大挑战。现阶段，化学家利用过渡金属催化或光催化策略能够成功实现胺的α-C(sp3)-H键直接烯基化反应（图1B）。然而，环状胺的α-C(sp3)-H键直接烯基化仍然悬而未决。近年来，光诱导烷基硼EDA复合物促进的自由基反应备受瞩目（图1C）。但是，光诱导烯基硼EDA复合物的转化亟待解决。基于此，华中师范大学张国柱/郭瑞结合分子内1,-n氢原子转移（HAT）策略报道了，光催化环状胺与烯基硼酸酯的交叉偶联反应构建烯丙胺（图1）。

图1来源Angew. Chem. Int. Ed.

实验结果

图2来源Angew. Chem. Int. Ed. 

图3来源Angew. Chem. Int. Ed.

编者结语

华中师范大学张国柱/郭瑞以环状胺和烯基硼酸酯为反应物，在光催化下生成EDA复合物实现其交叉偶联构建烯丙胺。其中，2-碘苯甲酰胺（受体）和烯基硼酸酯（供体）形成的EDA复合物至关重要。机理研究表明，该反应经历了单电子转移/1,5-HAT/自由基-自由基交叉偶联/硼酸酯的消除等历程。

文献信息：Photoinduced Electron Donor Acceptor Complex-Enabled α-C(sp3)-H Alkenylation of Amines

Jianzhong Lu, Kaiyao Yuan, Jialian Zheng, He Zhang, Shuting Chen, Ji Ma, Xinyu Liu, Binbin Tu, Guozhu Zhang* and Rui Guo*

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