ACIE:光诱导EDA复合物促进环状胺α-C(sp3)-H烯基化
前沿
烯丙胺不仅是有机合成中的重要中间体,还普遍存在于天然产物分子及生物活性分子中。传统合成烯丙胺的策略聚焦于胺的亲核取代、亚胺的亲核加成和醛的还原胺化。但是,对于环状胺的α-C(sp3)-H键烯基化反应仍然具有重大挑战。现阶段,化学家利用过渡金属催化或光催化策略能够成功实现胺的α-C(sp3)-H键直接烯基化反应(图1B)。然而,环状胺的α-C(sp3)-H键直接烯基化仍然悬而未决。近年来,光诱导烷基硼EDA复合物促进的自由基反应备受瞩目(图1C)。但是,光诱导烯基硼EDA复合物的转化亟待解决。基于此,华中师范大学张国柱/郭瑞结合分子内1,-n氢原子转移(HAT)策略报道了,光催化环状胺与烯基硼酸酯的交叉偶联反应构建烯丙胺(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
华中师范大学张国柱/郭瑞以环状胺和烯基硼酸酯为反应物,在光催化下生成EDA复合物实现其交叉偶联构建烯丙胺。其中,2-碘苯甲酰胺(受体)和烯基硼酸酯(供体)形成的EDA复合物至关重要。机理研究表明,该反应经历了单电子转移/1,5-HAT/自由基-自由基交叉偶联/硼酸酯的消除等历程。
文献信息:Photoinduced Electron Donor Acceptor Complex-Enabled α-C(sp3)-H Alkenylation of Amines
Jianzhong Lu, Kaiyao Yuan, Jialian Zheng, He Zhang, Shuting Chen, Ji Ma, Xinyu Liu, Binbin Tu, Guozhu Zhang* and Rui Guo*
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