JACS:光/膦共催化唑类N-H与烯烃的氢胺化反应
前沿
含氮杂环普遍存在于天然产物分子、药物分子及农药分子中。其中,唑类N-H键的芳基化或烷基化构建含氮杂环受到有机化学家的广泛关注。近年来,光催化或电催化促进的唑类N-H键与各类亲电试剂的偶联反应,能够高效实现N-烷基化反应(图1A)。这类催化体系依赖于亲电试剂碳中心自由基或碳正离子的转化。与此同时,烯烃氢胺化反应是构建含氮化合物的重要策略。但是,烯烃与唑类N-H的氢胺化仍然具有重大挑战,成功例子也局限于Markovnikov-选择性(图1B)。最近,亲电氮中心自由基(NCRs)的化学转化备受瞩目。基于此,美国普林斯顿大学Robert R. Knowles /加利福尼亚大学Abigail G. Doyle在其前期N-H研究基础上报道了,光/膦共催化唑类N-H与未活化烯烃的anti-Markovnikov-选择性的氢胺化反应(图1)。
图1来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2来源J. Am. Chem. Soc.
图3来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
美国普林斯顿大学Robert R. Knowles /加利福尼亚大学Abigail G. Doyle利用光/膦共催化策略,成功实现唑类N-H与未活化烯烃的anti-Markovnikov-选择性的氢胺化反应。该反应能够成功实现依赖于唑类氮中心自由基的转化。其中,唑类N-H活化经历以下历程:首先唑类N-H与膦自由基阳离子的极性加成,随后膦自由基中间体P-N α裂解生成氮中心自由基。
文献信息:Cooperative Phosphine-Photoredox Catalysis Enables N-H Activation of Azoles for Intermolecular Olefin Hydroamination
Kassandra Sedillo, Flora Fan, Robert R. Knowles,* and Abigail G. Doyle*