ACIE:光诱导胺、CS2和烯烃构建硫代酰胺或γ-硫代内酰胺

摘要:华中科技大学吴雪松以胺、CS2和烯烃为基本原料,在光/膦催化体系下成功构建硫代酰胺或γ-硫代内酰胺。机理研究表明,二硫代氨基甲酸盐阴离子中间体至关重要,其发生脱硫生成硫代氨基自由基,随后与烯烃加成得到目标化合物。

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前沿

硫代酰胺作为优势骨架普遍存在于天然产物分子、药物分子及生物活性分子中。现阶段。硫代酰胺的构建聚焦于:(i)C-S键的构建,酰胺与硫试剂(Lawesson’s试剂)的脱氧硫化;(ii)C-N键的构建,硫代羧酸与胺的亲核取代;(iii)C-C键的构建,亲核试剂与异硫氰酸酯的加成;(iv)C-S和C-N键的构建,醛、羧酸和α-酮酸的硫化-胺化反应(图1A)。然而,硫代酰胺的构建涉及C-C和C-N键的构筑仍然具有重大挑战,尤其是利用CS2作为硫代羰基源的转化(图B/C)。基于此,华中科技大学吴雪松课题组报道了,光诱导胺、CS2和烯烃的多组分反应构建硫代酰胺或γ-硫代内酰胺(图1)。

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图1来源Angew. Chem. Int. Ed.

实验结果

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图2来源Angew. Chem. Int. Ed. 

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图3来源Angew. Chem. Int. Ed. 

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图4来源Angew. Chem. Int. Ed. 

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图5来源Angew. Chem. Int. Ed. 

编者结语

华中科技大学吴雪松以胺、CS2和烯烃为基本原料,在光/膦催化体系下成功构建硫代酰胺或γ-硫代内酰胺。机理研究表明,二硫代氨基甲酸盐阴离子中间体至关重要,其发生脱硫生成硫代氨基自由基,随后与烯烃加成得到目标化合物。


文献信息:Visible-Light-Driven Multicomponent Reactions for the Versatile Synthesis of Thioamides by Radical Thiocarbamoylation

Hong-Mei Guo,† Jia-Jin Wang,† Yanjiao Xiong, and Xuesong Wu*


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