Nat.Commun.:光/Cu催化未活化烷基卤的C(sp3)-N偶联反应
2024-08-22
摘要:大连理工大学林禄清等人利用光/Cu催化策略,成功实现未活化烷基卤的C(sp3)-N偶联反应。机理研究表明,单-吡啶-卡宾连接Cu(I)络合物对于烷基卤通过内球-SET实现XAT转移生成烷基自由基至关重要。另外,该反应具有底物范围广、官能团兼容性强等特点。
前沿
C-N偶联反应是构建含氮化合物的重要手段,其中,C(sp2)-N偶联反应得到长足发展。但是,对于C(sp3)-N偶联反应仍然具有重大挑战。并且,目前策略聚焦于SN1或SN2的亲核取代,然而,亲电试剂局限于活化的烷基卤。因此,实现未活化烷基卤的C(sp3)-N偶联反应具有重大意义。近年来,光催化卤原子转移(XAT)试剂促进的未活化烷基卤C-N偶联备受瞩目。但是,单电子转移(SET)促进的未活化烷基卤的XAT仍然悬而未决(图1a)。基于此,大连理工大学林禄清等人报道了,光/Cu催化未活化烷基卤通过SET途径实现XAT的C(sp3)-N偶联(图1)。
图1
实验结果
图2
图3
编者结语
大连理工大学林禄清等人利用光/Cu催化策略,成功实现未活化烷基卤的C(sp3)-N偶联反应。机理研究表明,单-吡啶-卡宾连接Cu(I)络合物对于烷基卤通过内球-SET实现XAT转移生成烷基自由基至关重要。另外,该反应具有底物范围广、官能团兼容性强等特点。
文献信息:In situ copper photocatalysts triggering halide atom transfer of unactivated alkyl halides for general C(sp3)-N couplings
Hang Luo, Yupeng Yang, Yukang Fu, Fangnian Yu, Lei Gao, Yunpeng Ma, Yang Li*, Kaifeng Wu* & Luqing Lin*
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