ACIE:光诱导H键-EDA复合物促进烯烃氢化硫化
前沿
电子给体-受体(EDA)复合物在光化学领域的自由基转化应用广泛。其中,含硫-EDA复合物在药物合成、天然产物合成策略上具有独特优势。这类硫-EDA复合物模型为卤-键、π-π相互作用和催化-EDA复合物(图1a)。但是,对于烷基-S-EDA复合物模型的构建仍然具有重大挑战。近年来,光诱导烯烃氢化硫化或羟化亚磺酰化得到长足发展(图1b/c)。然而,烯烃反应位点的区域选择性依然受限。基于此,德州学院李丙文/曲阜师范文江伟开发了烷基-氢键-S-EDA复合物模型,在光诱导下实现羰基活化烯烃的氢化硫化或羟化亚磺酰化,并且该反应的区域选择性可以通过溶剂进行调控(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
德州学院李丙文/曲阜师范文江伟开发了烷基-氢键-S-EDA复合模型,在光诱导下实现羰基活化烯烃的氢化硫化或羟化亚磺酰化。并且,机理研究揭示了溶剂在确定光活性氢键-EDA复合物的激发是否导致电荷转移(CT)或能量电荷转移(En-CT)方面的显著影响,并进一步控制Markovnikov-选择性或anti-Markovnikov-选择性。
文献信息:A General Photoactive H-Bonding EDA Complex Model Drives the Selective Hydrothiolation and Hydroxysulfenylation of Carbonyl Activated Alkenes
Tingtao Yan, &Jianjing Yang, & Kelu Yan, Zhonglei Wang, Bingwen Li,* Jiangwei Wen*
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