Nat.Chem.:光诱导EnT催化芳烃、杂芳烃与乙烯的三组分反应构建1,2-芳基杂芳基乙烷
前沿
1,2-芳基杂芳基乙烷作为优势骨架,普遍存在于天然产物分子及生物活性分子中。传统方法合成这类骨架依赖于芳炔/烯与杂芳卤的交叉偶联,随后再氢化(图1b(i));过渡金属催化甲基-N-杂芳烃与苄醇的烷基化反应,也能够成功构建此骨架(图1b(ii))。但是,这类催化体系需要在高温条件下进行。乙烯、芳烃、杂芳烃作为重要的化工原料,实现其多组分反应构建1,2-芳基杂芳基乙烷具有重大研究意义。但是,乙烯在反应过程中容易发生低聚或多聚,其也能够与芳烃发生氢芳化反应(图1c/d)。近年来,芳基噻蒽鎓盐作为芳基自由基前体参与的化学转化备受瞩目。基于此,新加坡国立大学张为钢/吴杰课题组报道了,光诱导EnT催化自由基极性匹配的乙烯、芳基噻蒽鎓盐与杂芳烃的三组分反应,高效构建种类多样的1,2-芳基杂芳基乙烷(图1)。
图1来源Nat. Chem.
实验结果
图2来源Nat. Chem.
图3来源Nat. Chem.
图4来源Nat. Chem.
编者结语
新加坡国立大学张为钢/吴杰以乙烯、芳基噻蒽鎓盐、杂芳烃为基础原料,在光诱导EnT催化下成功构建1,2-芳基杂芳基乙烷。该反应能够顺利进行依赖于自由基极性匹配串联。其中,芳基噻蒽鎓盐为芳基自由基前体尤为重要,其首先与烯烃加成减少了乙烯的低聚。另外,其他亲电自由基如:羟基自由基、三氟甲基自由基及α-羰基烷基自由基也能够参与转化。
文献信息:Modular assembly of arenes, ethylene and heteroarenes for the synthesis of 1,2-arylheteroaryl ethanes
Tao Liu, Talin Li, Zhi Yuan Tea, Chu Wang, Tianruo Shen, Zhexuan Lei, Xuebo Chen, Weigang Zhang* & Jie Wu*
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