JACS:光诱导Pd催化烯丙基C-H氧化
2024-08-19
摘要:美国得克萨斯大学达拉斯分校Vladimir Gevorgyan利用光/Pd催化策略,成功实现内烯丙基C-H键氧化反应。光诱导芳基自由基的生成均裂活化烯烃至关重要,并且,环状取代烯烃也能够高区域和立体选择性转化。
前沿
烯丙基醚和羧酸酯不仅是有机合成的重要中间体,还普遍存在于天然产物分子、生物活性分子中。传统烯丙基C-H键氧化反应通过Pd催化的Tsuji-Trost 反应实现,但是这类反应需要在烯丙位引入离去基团(图1b)。因此,利用烯丙基C-H键直接氧化反应构建烯丙基醚具有重大研究意义。基于此,美国得克萨斯大学达拉斯分校Vladimir Gevorgyan课题组在其前期光诱导Pd催化烯丙基C-H胺化反应基础上,报道了光诱导Pd催化烯丙基C-H与各种O-亲核试剂(如:羧酸、醇等)的偶联反应(图1)。
图1来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2来源J. Am. Chem. Soc.
图3来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
美国得克萨斯大学达拉斯分校Vladimir Gevorgyan利用光/Pd催化策略,成功实现内烯丙基C-H键氧化反应。光诱导芳基自由基的生成均裂活化烯烃至关重要,并且,环状取代烯烃也能够高区域和立体选择性转化。
文献信息:General Regio- and Diastereoselective Allylic C-H Oxygenation of Internal Alkenes
Kyohei Yamada, Kelvin Pak Shing Cheung, and Vladimir Gevorgyan*
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