ACIE:两性离子吖啶现酰充当光诱导d-HAT催化剂助力脂肪C-H键烷基化
前沿
光诱导氢原子转移(HAT)催化实现脂肪C(sp3)–H 键官能团化反应受到广泛关注。其中,由有机分子或金属络合物的光激发直接触发的HAT(direct hydrogen atom transfer,d-HAT)被认为是一种理想的策略。这类体系只需要单一的催化剂,并且广泛适用于C–H键的活化(图1A)。但是现阶段d-HAT催化剂聚焦于氧中心自由基的含氧化合物,如芳香酮或无机多金属酸盐(图1B)。对于氮中心自由基物种作为d-HAT催化剂仍然具有重大挑战(图1C)。基于此,德国明斯特大学Olga García Mancheño/日本名古屋大学Kohsuke Ohmatsu/Takashi Ooi/Takeshi Yanai报道了两性离子吖啶酰胺为d-HAT催化剂,在光诱导下实现脂肪烷烃与烯烃的偶联反应(图1)。
图1 来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图2 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3 来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
德国明斯特大学Olga García Mancheño/日本名古屋大学Kohsuke Ohmatsu/Takashi Ooi/Takeshi Yanai以两性离子吖啶酰胺为d-HAT催化剂助力脂肪烷烃的烷基化反应。机理研究表明,光激发吖啶阳离子和通过N-N键连接的酰胺阴离子,生成的氮中心自由基物种至关重要。并且,酰胺氮与HFIP通过氢键的结合是得到氮中心自由基的前提。
文献信息:Zwitterionic Acridinium Amidate: A Nitrogen-Centered Radical Catalyst for Photoinduced Direct Hydrogen Atom Transfer
Lukas-Maximilian Entgelmeier,+ Soichiro Mori,+ Shion Sendo, Rie Yamaguchi, Ryuhei Suzuki, Takeshi Yanai,* Olga García Mancheño,* Kohsuke Ohmatsu,* and Takashi Ooi*
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