JACS:光催化吡啶骨架编辑构建多样性双环吡唑啉和吡唑结构
前沿
吡啶作为第二大普遍存在于天然产物、药物分子的含氮杂环,通过对其结构修饰是新药研发的重要途径(图1A-C)。现阶段,化学家利用C-H键直接活化实现吡啶的官能团化得到长足发展。但是,对于吡啶的骨架编辑(如:删碳、删氮、增氮等)仍然具有重大挑战。近年来,化学家对吡啶骨架编辑可以分为两种方式:(i)吡啶环扩张,即吡啶亲核性氮形成吡啶盐的转化;(ii)环收缩,即光或电催化的吡啶删碳转化(图1D)。基于此,四川大学郑柯课题组/美国加利福尼亚大学K. N. Houk 教授报道了,光催化吡啶骨架编辑构建三种不同类型的新型骨架,即双环吡唑啉、吡唑、1,2-二氮卓类(图1)。
图1 来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2 来源J. Am. Chem. Soc.
图3 来源J. Am. Chem. Soc.
图4 来源J. Am. Chem. Soc.
图5 来源J. Am. Chem. Soc.
图6 来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
四川大学郑柯/美国加利福尼亚大学K. N. Houk 利用光催化吡啶骨架编辑策略,成功构建双环吡唑啉、吡唑及1,2-二氮卓三种结构。并且,该反应不需要过渡金属及光催化剂的使用。值得注意的是,通过吡啶精准删碳能够构建两种不同的吡唑,经由双环吡唑啉的删碳(3,4或4,5)或1,2-二氮卓的删碳(2,3或5,6)实现。
文献信息:Photochemical Skeletal Editing of Pyridines to Bicyclic Pyrazolines and Pyrazoles
Jiajing Luo,§ Qingyang Zhou,§ Zhou Xu, K. N. Houk,* and Ke Zheng*
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