JACS:光/Ni催化醛的对映选择性交叉偶联构建手性α-醇酮
前沿
交叉偶联反应是构建C-C键的重要策略,但是醛的交叉偶联仍然具有重大挑战。传统的benzoin-型缩合、NHC-催化策略能够实现醛的交叉偶联(图1A)构建α-羟基酮,然而不同醛的交叉偶联充满挑战。近年来,自由基交叉偶联(radical cross-coupling, RCC)策略促进的化学转化受到广泛关注,其中NHC-自由基催化的醛的交叉偶联得到发展(图1B)。但是,醛的对映选择性交叉偶联亟待解决。基于此,厦门大学霍浩华课题组在其长期对映选择性金属光氧化还原催化RCC反应基础上,报道了光/Ni催化醛与α-酰氧基溴代物的对映选择性交叉偶联,高效构建α-手性羟基酮(图1)。
图1 来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2 来源J. Am. Chem. Soc.
图3 来源J. Am. Chem. Soc.
图4来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
厦门大学霍浩华以α-酰氧基溴代物为醛的前体,在光/Ni催化下对映选择性实现其与另一分子醛的交叉偶联构建α-手性醇酮。机理研究表明,α-氧自由基的生成经历了Ni-介导的XAT历程;另一分子酰基自由基的生成经历了光促进的HAT历程。
文献信息:Ni/Photoredox-Catalyzed Enantioselective Acylation of α‑Bromobenzoates with Aldehydes: A Formal Approach to Aldehyde-Aldehyde Cross-Coupling
Chengyang Li, Junliang Cheng, Xiang Wan, Jian Li, Weisai Zu, Yumin Xu, Yongliang Huang, and Haohua Huo*
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