Sci.Adv.:光催化C(sp3)-H键活化构建α-手性烷基膦
2024-08-05
摘要:深圳湾实验室刘杨斌/冯小明利用光/路易斯酸协同催化策略,成功实现C(sp3)-H键与α-取代烯基膦氧的对映选择性加成构建α-手性烷基膦。该反应具有化学-/位点-/立体选择性高的特点。并且,机理研究表明,单电子氧化途径诱导C-H键活化,H2O-促进的碳负离子的选择性质子化获得产物。
前沿
α-手性烷基膦不仅是一类重要的催化剂,还是高效的手性配体(图1A)。现阶段,α-取代烯基膦氧通过多样性不对称催化能够构建α-手性烷基膦。如:(i)双电子途径的不对称氢化、Michael-加成;(ii)过渡金属催化单电子自由基途径的C-C、C-P键的构建(图1B,C)。但是,直接对映选择性C-H键活化构建α-手性烷基膦仍然具有重大挑战。近年来,光催化C(sp3)-H键与缺电子烯烃的不对称加成构建复杂分子备受瞩目。然而,烯烃主要聚焦于α,β-不饱和羰基化合物,对于烯基膦氧的转化亟待解决。基于此,深圳湾实验室刘杨斌/冯小明报道了,光/路易斯酸协同催化C(sp3)-H键与α-取代烯基膦氧的对映选择性加成构建α-手性烷基膦(图1)。
图1 来源Sci. Adv.
实验结果
图2 来源Sci. Adv.
图3 来源Sci. Adv.
图4 来源Sci. Adv.
图5 来源Sci. Adv.
编者结语
深圳湾实验室刘杨斌/冯小明利用光/路易斯酸协同催化策略,成功实现C(sp3)-H键与α-取代烯基膦氧的对映选择性加成构建α-手性烷基膦。该反应具有化学-/位点-/立体选择性高的特点。并且,机理研究表明,单电子氧化途径诱导C-H键活化,H2O-促进的碳负离子的选择性质子化获得产物。
文献信息:Photoredox-catalyzed C(sp3)─H radical functionalization to enable asymmetric synthesis of α-chiral alkyl phosphine
Zhenda Tan, Yangbin Liu*, Xiaoming Feng*
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