ACIE:光/Cu催化脱羧C(sp3)–C(sp3)交叉偶联构建偕-二硼化合物

摘要:南京邮电大学胡杰峰/德国维尔茨堡大学Todd B. Marder 报道了,光/Cu协同催化烷基RAEs与偕-二硼锌试剂的脱羧交叉偶联构建β-叔碳烷基偕二硼(图1)。

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前沿

有机硼普遍存在于药物化学、材料科学领域,尤其是烷基偕二硼化合物由于含有双官能团化位点,是一类重要的合成砌块。近年来,通过交叉偶联反应能够成功实现烷基偕二硼的构建(图1A)。但是,偕二硼-β位通常是一级或二级碳,对于β-位三级碳的构建仍然具有重大挑战。最近,烷基羧酸的脱羧交叉偶联备受瞩目,尤其是金属光氧化还原体系促进的氧化还原活性酯(RAEs)的脱羧转化实现C-C键的构建(图1B)。基于此,南京邮电大学胡杰峰/德国维尔茨堡大学Todd B. Marder 报道了,光/Cu协同催化烷基RAEs与偕-二硼锌试剂的脱羧交叉偶联构建β-叔碳烷基偕二硼(图1)。

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图1 来源Angew. Chem. Int. Ed.

实验结果

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图2 来源Angew. Chem. Int. Ed. 

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图3 来源Angew. Chem. Int. Ed. 


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图4 来源Angew. Chem. Int. Ed. 

编者结语

南京邮电大学胡杰峰/德国维尔茨堡大学Todd B. Marder 利用RAEs为烷基前体,偕二硼锌试剂为偕二硼前体,在光/Cu协同催化下成功实现脱羧C(sp3)–C(sp3)交叉偶联构建β-叔碳烷基偕二硼。机理研究表明,二硼甲基-Cu(I)中间体参与了光氧化还原历程和C(sp3)-C(sp3)  键形成历程。


文献信息:Photoredox/Cu-Catalyzed Decarboxylative C(sp3)–C(sp3) Coupling to Access C(sp3)-Rich gem-Diborylalkanes

Dr. Mingming Huang, Huaxing Sun, Florian Seufert, Dr. Alexandra Friedrich, Prof. Dr. Todd B. Marder* and Dr. Jiefeng Hu*


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