前沿

双环[1.1.0]丁烷（bicyclo[1.1.0]butane, BCB）通过各种化学转化能够高效构建饱和碳环和杂环骨架。目前，BCB的活化模式聚焦于：(i)与亲核试剂的加成；(ii)与亲核性自由基的加成；(iii)亲电加成、还原引发的开环；(iv)光激发下双自由基的转化（图1A）。因此，探索新型BCB的反应模式仍然具有重要意义。1979年，BCB被报道通过单电子氧化途径能够生成自由基阳离子（图1B）。但是，利用BCB自由基阳离子中间体的化学转化极具挑战。近年来，BCB与活化烯烃的[2π + 2σ]环加成反应得到长足发展（图1D）。基于此，美国加利福尼亚大学K. N. Houk 教授/德国明斯特大学Frank Glorius 教授报道了，光催化BCB自由基阳离子与未活化烯烃的[2π + 2σ]环加成反应，高效构建双环[2.1.1]己烷（BCH）（图1）。

图1 来源J. Am. Chem. Soc.

实验结果

图2 来源J. Am. Chem. Soc.

图3 来源J. Am. Chem. Soc.

图4 来源J. Am. Chem. Soc.

图5来源J. Am. Chem. Soc.

编者结语

美国加利福尼亚大学K. N. Houk /德国明斯特大学Frank Glorius 利用BCB自由基阳离子，成功实现其与未活化烯烃的[2π + 2σ]环加成反应。该反应具有高区域选择性、非对映选择性，并且底物范围广、官能团兼容性强。

文献信息：Bicyclo[1.1.0]butyl Radical Cations: Synthesis and Application to [2π + 2σ] Cycloaddition Reactions

Jasper L. Tyler,§ Felix Schäfer,§ Huiling Shao, Colin Stein, Audrey Wong, Constantin G. Daniliuc, K. N. Houk,* and Frank Glorius*

参考文献：

1. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 1308-1310

2. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 5793-5797

3. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 2789-2797

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