ACIE:光/Ni协同催化羧酸不同自由基的C-C交叉偶联
前沿
自由基交叉偶联是有机合成领域构建复杂分子的重要策略。现阶段,利用持久自由基效应(persistent radical effect, PRE)能够成功实现不同自由基的选择性交叉偶联(图1a)。近年来,金属/光氧化还原策略为自由基化学转化提供了新的路径。例如,自由基能够与有机金属试剂、芳基卤和N-亲核试剂发生偶联。但是,利用该策略实现两种不同自由基的交叉偶联仍然具有重大挑战。近年来,羧酸充当酰基或烷基自由基前体的化学转化得到长足发展。基于此,南京大学李伟鹏助理教授/谢劲教授/朱成建教授在其长期光催化羧酸转化研究基础上报道了,光/Ni协同催化羧酸与NHPI酯的不同自由基的交叉偶联(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4来源Angew. Chem. Int. Ed.
图5来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
南京大学李伟鹏/谢劲/朱成建利用光/Ni协同催化策略,成功实现羧酸衍生物不同自由基的交叉偶联。其中,羧酸脱氧生成酰基自由基能够实现C(sp2)-C(sp3) 键构筑;羧酸脱羧生成烷基自由基能够实现C(sp3)-C(sp3) 键构筑。
文献信息:Nickel-Catalyzed Highly Selective Radical C-C Coupling from Carboxylic Acids with Photoredox Catalysis
Bo Ling, Shunruo Yao, Shengmao Ouyang, Haonan Bai, Xinyi Zhai, Chengjian Zhu*, Weipeng Li*, and Jin Xie*
参考文献:
Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202308732
J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 23385-23394
Nat. Commun. 2022, 13, 10
声明:本文仅用于学术文章转载分享,不做盈利使用,如有侵权,请及时联系小编删除。