ACIE:光/Zr催化醚的脱氧交叉偶联
2024-08-01
摘要:华东理工大学赵杰成功实现双分子醚的脱氧交叉偶联,机理研究表明,光激发低价态Zr促使苄基醚发生C-O键β-裂解,生成的苄基自由基与Zr络合并发生碳镁化反应,最后与脂肪醚发生交叉偶联。值得注意的是,醛或酮也能够顺利参与该反应。
前沿
交叉亲电偶联(cross-electrophile coupling, XEC)是有机合成领域构筑C-C键的重要策略。现阶段,过渡金属催化、有机还原剂、光氧化还原及电催化策略能够成功实现XEC 反应。但是,对于C(sp3)-亲电试剂交叉偶联仍然具有重大挑战。近年来,脂肪醇及其衍生物的脱氧C(sp3)-亲电交叉偶联得到长足发展(图1a)。然而,实现双分子醚的脱氧亲电交叉偶联亟待解决。最近,光诱导低价态Zr介导的自由基策略促进的多样性转化备受瞩目(图1b)。基于此,华东理工大学赵杰课题组报道了,光/Zr共催化苄基醚与脂肪醚的脱氧还原交叉偶联(图1)。
图1 来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
华东理工大学赵杰成功实现双分子醚的脱氧交叉偶联,机理研究表明,光激发低价态Zr促使苄基醚发生C-O键β-裂解,生成的苄基自由基与Zr络合并发生碳镁化反应,最后与脂肪醚发生交叉偶联。值得注意的是,醛或酮也能够顺利参与该反应。
文献信息:Photoinduced Low-Valent Zirconium Catalysis for Cross-Electrophile Coupling of Ethers
Ping Guo#, Xuedong Song#, Banruo Huang#, Ruixue Zhang, Jie Zhao*
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