ACIE:光促进脂肪胺远程C(sp3)–H键溴化
前沿
脂肪胺及氮杂环的位点选择性C(sp3)–H 键官能团化反应,是胺类结构修饰的重要手段。目前,脂肪胺C(sp3)–H 键活化聚焦于:(i)超强碱促进的α-位活化;(ii)亚胺-烯胺中间体介导的β-位活化;(iii)过渡金属催化或1,5-HAT策略介导的远程活化(图1)。近年来,化学家利用烷基胺衍生物的铵盐实现远程C(sp3)–H 键的C-O/C-C/C-S键构建得到开发。但是,未保护烷基胺的远程C(sp3)–H 键活化构建碳-碳或碳-杂原子键仍然具有重大挑战。基于此,西班牙加泰罗尼亚化学研究所Ruben Martin 教授报道了,光促进脂肪胺远程一级、二级C(sp3)–H 键的溴化反应(图1)。
图1 来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
西班牙加泰罗尼亚化学研究所Ruben Martin 成功实现未活化脂肪胺远程C(sp3)–H 键溴化反应,进一步通过化学转化构建C-C/C-O/C-N键。值得注意的是,该反应能够顺利实现依赖于脂肪胺质子化后调控近端C-H 键的电性。
文献信息:Site-Selective Distal C(sp3)–H Bromination of Aliphatic Amines as a Gateway for Forging Nitrogen-Containing sp3 Architectures
Jinhong Chen, Tan Kang Clarence,† Jesus Rodrigalvarez,† Shuai Zhang and Ruben Martin*
参考文献:
1. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 7850
2. Science 2020, 368, 736
3. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 22086
4. Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202310304
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