JACS:光催化芳烃C-H直接胺化
前沿
光催化芳烃C-H 键直接胺化反应受到有机化学家的广泛关注,这类催化体系反应历程为:(i)激发态光催化剂的生成;(ii)激发态光催化剂与芳烃通过SET途径生成芳基自由基阳离子;(iii)胺亲核试剂捕获芳基自由基阳离子;(iv)氧化生成芳胺(图1A)。但是,这类催化体系无法适用于富电子芳烃。近年来,化学家利用连续光诱导电子转移(conPET)/光电催化策略(图1B,C),能够成功实现富电子芳烃胺化反应。然而,反应体系仍然需要引入光催化剂。基于此,美国密西根大学Melanie S. Sanford 教授报道了,吖啶衍生物与路易斯酸原位生成光敏剂,在光诱导下成功实现芳烃C-H 键直接胺化反应(图1)。
图1 来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2 来源J. Am. Chem. Soc.
图3 来源J. Am. Chem. Soc.
图4 来源J. Am. Chem. Soc.
图5 来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
美国密西根大学Melanie S. Sanford 利用吖啶衍生物与路易斯酸原位生成光敏剂,成功实现光催化芳烃直接胺化。吡唑、吡啶、三氮唑、脲及氨基甲酸酯均能适用该催化体系,并且,该吖啶-路易斯酸光敏剂的开发为光催化体系提供了新的平台。
文献信息:Visible-Light Photocatalytic C-H Amination of Arenes Utilizing Acridine-Lewis Acid Complexes
Matthew R. Lasky, En-Chih Liu, Matthew S. Remy, and Melanie S. Sanford*
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