ACS Catal.:光催化多组分还原脱氟胺化构建氟取代高烯丙基胺

摘要:新加坡国立大学Ming Joo Koh(许民瑜)/南昌大学杨涛利用光催化多组分还原脱氟胺化策略,成功构建氟取代叔脂肪高烯丙基胺。该反应的实现经历了酮与胺的缩合/α-氨基自由基与氟取代烯烃的加成/氟的消除历程。并且,利用该策略还能够顺利构建偕二氟烯烃或单氟取代烯烃。

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前沿

叔脂肪胺普遍存在于生物碱及生物活性分子中,传统合成叔脂肪胺方法依赖于:羰基的还原胺化/一级烷基卤的SN2 反应。目前,过渡金属催化烯烃氢胺化反应构建叔脂肪胺也被开发(图1B)。但是,这类催化体系反应条件苛刻、底物范围窄,而且很难构建α-支链叔脂肪胺。近年来,光催化自由基途径实现叔脂肪胺的构建得到长足发展(图1C)。然而,构建新型叔脂肪胺骨架仍然具有重大挑战。基于此,新加坡国立大学Ming Joo Koh(许民瑜)教授/南昌大学杨涛教授报道了,光催化仲胺、羰基化合物、氟烷基取代烯烃的三组分脱氟胺化反应,高效构建氟取代叔脂肪高烯丙基胺(图1)。

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图1来源ACS Catal.

实验结果

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图2来源ACS Catal.

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图3来源ACS Catal.

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图4  来源ACS Catal.

编者结语

新加坡国立大学Ming Joo Koh(许民瑜)/南昌大学杨涛利用光催化多组分还原脱氟胺化策略,成功构建氟取代叔脂肪高烯丙基胺。该反应的实现经历了酮与胺的缩合/α-氨基自由基与氟取代烯烃的加成/氟的消除历程。并且,利用该策略还能够顺利构建偕二氟烯烃或单氟取代烯烃。


文献信息:Accessing Fluorinated Tertiary Homoallylamines via Photocatalytic Defluorinative Aminoalkylation of Fluoroalkyl-Substituted Alkenes


Wenhui Xiong, Guangyu Sun, Meijuan Zhou, Mandi Lu, Ming Joo Koh,* and Tao Yang*

参考文献:

1. Nature 2020, 581, 415-420

2. Science 2017, 355, 727-730

3. Nat. Catal. 2022, 5, 642-651

4. ACS Catal. 2017, 7, 6065-6069


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