ACS Catal.:光驱动三元催化脂肪胺γ-C(sp3)−H键转化
前沿
脂肪胺的区域选择性C(sp3)−H 键官能团化反应,是构建含氮化合物的重要策略。传统策略实现脂肪胺的C(sp3)−H 键转化依赖于:导向基团辅助的过渡金属催化(图1A)。近年来,自由基介导的氢原子转移(HAT)实现脂肪胺的α-或δ-C(sp3)−H 键转化得到发展。但是,对于γ-C(sp3)−H 键转化仍然具有重大挑战。最近,光催化HAT与氧化自由基-极性交叉(OPRC)策略的化学转化备受瞩目(图1B)。基于此,日本京都大学Kazunori Nagao 教授/Hirohisa Ohmiya 教授报道了,乙烯基磺酰胺在光/Co/Brønsted 酸催化体系下,脂肪胺γ-C(sp3)−H 键发生分子内或分子间转化,构建氮杂环丁烷、1,3-二胺、1,3-氨基醇(图1)。
图1来源ACS Catal.
实验结果
图2来源ACS Catal.
图3来源ACS Catal.
编者结语
日本京都大学Kazunori Nagao/Hirohisa Ohmiya 利用光驱动三元催化体系,成功实现脂肪胺的γ-C(sp3)−H 键转化。该反应的顺利实施经历了:(i)金属氢原子转移(MHAT)形成碳中心自由基;(ii)1,6-HAT形成碳中心自由基;(iii)单电子氧化生成正碳离子;(iv)亲核取代的历程。
文献信息:γ‑Amino C(sp3)-H Functionalization of Aliphatic Amines through a Light-Driven Triple Catalysis
Masanari Nakagawa, Kazunori Nagao,* and Hirohisa Ohmiya*
参考文献:
1. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 13366-13373
2. Nat. Commun. 2021, 12, 6950
3. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 1211-1216
声明:本文仅用于学术文章转载分享,不做盈利使用,如有侵权,请及时联系小编删除。