Nat.Catal.:光/Ni协同催化烯烃不对称双碳化反应
前沿
烷烃C(sp3)–H 键官能团化反应构建复杂分子,是有机合成领域极具挑战性的课题。尤其是反应过程中其化学选择性、区域选择性及立体选择性的控制。现阶段,光催化HAT途径能够成功实现C(sp3)–H 键的高效转化。与此同时,自由基介导的烯烃双官能团化反应受到广泛关注。其中,手性Cu或Ni催化剂能够实现自由基与烯烃的不对称还原偶联。近年来,金属光氧化还原体系促进C(sp3)–H 键的不对称转化得到长足发展(图1a)。但是,烷烃C(sp3)–H 键活化参与烯烃的不对称双碳化反应极具挑战。基于此,瑞士苏黎世大学Cristina Nevado 教授报道了,光/Ni协同催化烯烃、芳基卤、烷烃的三组分不对称双碳化反应(图1)。
图1来源Nat. Catal.
实验结果
图2来源Nat. Catal.
图3来源Nat. Catal.
图4来源Nat. Catal.
编者结语
瑞士苏黎世大学Cristina Nevado 以TBADT 或二芳基酮为光敏剂,利用光诱导HAT途径和Ni催化自由基接力策略,成功实现烯烃的不对称双碳化反应。该反应具有底物范围广、区域选择性、化学选择性及对映选择性好的特点。
文献信息:
Nickel-catalysed enantioselective alkene dicarbofunctionalization enabled by photochemical aliphatic C–H bond activation
Xia Hu, Iván Cheng-Sánchez, Wangqing Kong, Gary A. Molander &
Cristina Nevado*
参考文献:
1. Nat. Commun. 2019, 10, 3549
2. Nature 2019, 574, 516–521
3. Nat. Catal. 2019, 2, 1016–1026
4. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 5231–5241
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