JACS:金属光氧化还原介导的烯烃与醇的脱氧交叉偶联
前沿
交叉偶联策略能够构建种类多样的小分子化合物,尤其是金属光氧化还原介导的C(sp3)-C(sp3) 键的交叉偶联受到广泛关注。因此,开发新型C(sp3)-偶联子具有重要研究意义。烯烃作为烷基前体与传统亲电或有机金属试剂比较,具有高稳定性(图1A/B)。近年来,金属氢化物氢原子转移(MHAT)途径介导烯烃生成烷基自由基得到长足发展。与此同时,金属光氧化还原体系促进的醇脱氧生成烷基自由基,随后通过自由基分选实现交叉偶联备受瞩目。基于此,美国普林斯顿大学David W. C. MacMillan 教授在其长期醇脱氧偶联研究基础上报道了,Ir/Ni/Mn构建的多元光催化体系实现烯烃与醇的脱氧交叉偶联(图1)。
图1来源J. Am. Chem. Soc.
实验结果
图2来源J. Am. Chem. Soc.
图3来源J. Am. Chem. Soc.
图4来源J. Am. Chem. Soc.
编者结语
美国普林斯顿大学David W. C. MacMillan 构建了NHC/Ir/Mn/Ni的金属光氧化还原催化体系,利用双分子均裂取代(SH2 ) 途径,成功实现烯烃与醇的脱氧交叉偶联。值得注意的是,MHAT途径介导烯烃生成烷基自由基;金属光氧化还原体系介导醇脱氧生成烷基自由基,最后在Ni的作用下进行自由基分选,实现双分子自由基交叉偶联。
文献信息:
Engaging Alkenes in Metallaphotoredox: A Triple Catalytic, Radical Sorting Approach to Olefin-Alcohol Cross-Coupling
Qinyan Cai,‡ Iona M. McWhinnie,‡ Nathan W. Dow,‡ Amy Y. Chan, and David W. C. MacMillan*
参考文献:
1. Org. Chem. Front. 2021, 8, 7050-7076
2. Nature 2024, 628, 104-109
3. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 6185-6192
4. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 16330-16336
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