Nat.Catal.:光化学介导饱和杂环酮脱氢C-N偶联构建芳杂胺
前沿
C-N键的构建广泛应用于有机合成及药物化学领域。其中,苯胺的合成已经建立了高效的策略,芳杂胺的构建仍然具有重大挑战。例如,吡啶的C2胺化依赖于Chichibabin 反应或级联卤化/SNAr 反应(图1b)。相比之下,吡啶的C3/C4由于反应活性更低,实现该位置的胺化极具挑战。另外,吡咯的胺化通常发生于C2,吡咯C3的胺化亟待解决。基于此,德国亚琛工业大学Daniele Leonori 教授在其前期光化学促进环己酮脱氢去饱和C-N偶联(图1c),构建苯胺衍生物策略基础上报道了,光促进饱和杂环酮与胺的去饱和脱氢C-N偶联,高效构建种类多样的芳杂胺(图1)。
图1 来源Nat. Catal.
实验结果
图2来源Nat. Catal.
图3来源Nat. Catal.
图4来源Nat. Catal.
编者结语
德国亚琛工业大学Daniele Leonori 利用光/钴共催化策略,成功实现饱和杂环酮与胺的脱氢去饱和偶联,高选择性构建缺电子或富电子芳杂胺。机理研究表明,该反应经历了两次光催化氧化/Co催化的去饱和历程。并且,钴肟在催化体系中具有攫氢和氧化剂的双重作用。
文献信息:
A general strategy for the amination of electron-rich and electron-poor heteroaromatics by desaturative catalysis
Javier Corpas, Henry P. Caldora, Ester Maria Di Tommaso, Augusto César Hernandez-Perez, Oliver Turner, Luis Miguel Azofra, Alessandro Ruffoni* & Daniele Leonori*
参考文献:
1. Nature 2020, 584, 75–81
2. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 11622–11628
3. Org. Process Res. Dev. 2019, 23, 1725–1739
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